陰極材料多采用不銹鋼、純鈦或鈦合金。不銹鋼由于處于陰極極化狀態(tài)，工作時能穩(wěn)定耐蝕，但電解液具有強腐蝕性，因此在停電后，應立即取出或放出電解液后清洗，以免發(fā)生化學腐蝕。對于析氫反應，鐵基合金一般具有中等過電位，但耐蝕性不及鈦材。鈦、鈦合金較耐蝕，但制取NaClO時電流效率較低，槽電壓較高。
在國外，次氯酸鈉發(fā)生器多用鉑、銥釕合金及鈦鍍鉑陽極，價格昂貴，故難以推廣使用。
海水及稀薄鹽水電解用陽極材料，可使用Ti/RuIrSnCo五元混合氧化物陽極。此種電極在海水電解中，壽命為3年左右；在稀薄鹽水電解中，壽命約為5年。
鈦鍍鉑電極用于次氯酸鈉電解槽時，過電位較高，壽命較短。IrO2涂層陽極耐久性*，過電位比鈦鍍鉑電極低0.2V，且析氯電流效率較高。
次氯酸鹽電解槽用涂層陽極有時受到以Mg(OH)2位主要成分的沉淀影響。當陽極暴露于沉淀中時，鈦基體就會發(fā)生堆積腐蝕，但如在鈦基體上鍍上鉑中間層，就可以紡織這一現(xiàn)象的發(fā)生。
