堿性含鈾廢水處理技術(shù)鈾礦冶廢水主要來(lái)自礦石開(kāi)采和鈾礦加工兩部分，包括礦坑水、吸附尾液、樹(shù)脂洗水、沉淀母液等。根據(jù)浸出介質(zhì)的差異，可分為酸性和堿性廢水，酸性廢水除含有鈾、釷、鐳等放射性核素外，還含有汞、鎘、砷、鉛、銅、鋅、錳等非放射性核素；堿性廢水由于碳酸鹽選擇性溶解作用，鐵、鋁、鈦等幾乎不被溶解，浸出液僅含有少量的鉬酸鹽、硅酸鹽、釩酸鹽、磷酸鹽和碳酸鹽配合物。放射性核素釷在堿浸過(guò)程中也是不溶的，而鐳則溶解1.5%～3.0%。因此對(duì)于堿法浸出的鈾礦山來(lái)說(shuō)，廢水的主要污染物為放射性核素鈾和鐳。
某鈾礦山采用堿法浸出工藝，現(xiàn)有工藝廢水主要由礦井水、吸附尾液、沉淀母液和樹(shù)脂洗水四部分組成。廢水采用軟錳礦除鐳—三氯化鐵絮凝沉淀除鈾工藝處理。由于負(fù)載樹(shù)脂采用堿性氯化鈉溶液淋洗工藝，貧樹(shù)脂不轉(zhuǎn)型，造成廢水中Cl-濃度較高。廢水中CO32-和Cl-共存，現(xiàn)有廢水處理系統(tǒng)除鈾效果差，難以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。經(jīng)過(guò)試驗(yàn)研究，提出了石灰堿化中和—氯化鋇除鐳—污渣循環(huán)處理堿性廢水的工藝流程。
1、試驗(yàn)部分
1.1廢水來(lái)源及組成
試驗(yàn)廢水為某鈾礦山礦井水、吸附尾液、沉淀母液、負(fù)載樹(shù)脂洗水的混合廢水，其主要成分見(jiàn)表1。
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1.2試驗(yàn)方法
取廢水0.5L，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的石灰乳調(diào)節(jié)pH至12以上，漿體過(guò)濾，分析濾液中U和CO32-質(zhì)量濃度;然后向?yàn)V液加入攪拌2h，再添加氯化鋇繼續(xù)攪拌0.5h，沉降澄清后測(cè)定上清液的U質(zhì)量濃度和Ra活度濃度。
1.3分析方法
用釩酸銨滴定法測(cè)定常量鈾；2-(5溴代-吡啶偶氮)-5-二乙胺基分光光度法測(cè)定微量鈾；用氡射氣法測(cè)定鐳；用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法測(cè)定鈣；用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定法測(cè)定CO32-。
2試驗(yàn)原理
堿性廢水的主要污染物為鈾和鐳，CO32-與UO22+配合能力強(qiáng)(k=2×1018)，生成的UO2(CO3)34-比較穩(wěn)定，使得鈾難以被吸附載帶除去。因此，應(yīng)先消除CO32-的配合作用，用Ca(OH)2將CO32-和HCO3-定量轉(zhuǎn)變?yōu)镺H-，并生成CaCO3沉淀而除去，主要反應(yīng)為
相比硫酸鐵價(jià)格低廉，選其作為中和劑，F(xiàn)e2+在空氣作用下氧化水解生成Fe(OH)3沉淀，并緩慢釋放出酸而中和多余的OH-，使廢水達(dá)到外排pH標(biāo)準(zhǔn);生成的Fe(OH)3沉淀帶正電，對(duì)鈾酰配合離子有較好的吸附作用，達(dá)到深度除鈾目的。另外，的加入補(bǔ)充了除鐳工序所需的SO42-。主要反應(yīng)為
加入氯化鋇與廢水中SO42-反應(yīng)生成BaSO4沉淀，由于Ra2+與Ba2+離子半徑相近，在生成BaSO4沉淀過(guò)程中，Ra2+進(jìn)入晶格形成Ba(Ra)SO4共沉淀。主要反應(yīng)為
3、試驗(yàn)結(jié)果與討論
3.1石灰用量對(duì)除CO32-的影響
加入不同用量石灰去除廢水的CO32-，測(cè)定濾液U、CO32-和Ca2+質(zhì)量濃度，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。
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從表2看出：石灰去除CO32-的同時(shí)，生成CaCO3沉淀將大部分鈾載帶下來(lái)，減輕了后續(xù)工序深度除鈾的負(fù)擔(dān)。以將ρ(CO32-)降至20mg/L以下為最小劑量，確定Ca(OH)2的最小用量為1.1倍化學(xué)計(jì)量。
3..2用量對(duì)除鈾的影響
石灰用量為化學(xué)計(jì)量的1.1倍，加入不同用量的FeSO4·7H2O進(jìn)行中和試驗(yàn)，測(cè)定上清液pH和鈾質(zhì)量濃度，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。
試驗(yàn)結(jié)果表明：隨FeSO4·7H2O用量增加鈾濃度逐漸降低，當(dāng)其用量達(dá)到2.0g/L時(shí)，鈾質(zhì)量濃度低于0.05mg/L，達(dá)到了廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。綜合考慮外排廢水pH要求，F(xiàn)eSO4·7H2O質(zhì)量濃度需大于5.0g/L。
3.3氯化鋇用量對(duì)除鐳效果的影響 中和廢水使pH降至8左右，然后加入不同量的氯化鋇進(jìn)行攪拌，分析濾液鐳活度濃度，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4?？梢钥闯觯S鋇鹽用量的增加廢水鐳活度濃度逐漸降低，當(dāng)其質(zhì)量濃度達(dá)到60mg/L時(shí)，廢水鐳活度濃度可降至0.65Bq/L。因此，利用石灰堿化—中和—氯化鋇除鐳工藝處理廢水，氯化鋇質(zhì)量濃度用量為60mg/L，處理后廢水可達(dá)標(biāo)排放。
3.4廢水處理驗(yàn)證試驗(yàn)
對(duì)廢水處理效果進(jìn)行綜合驗(yàn)證試驗(yàn)，試驗(yàn)條件：Ca(OH)2用量為化學(xué)計(jì)量1.1倍，F(xiàn)eSO4·7H2O質(zhì)量濃度2.0g/L，氯化鋇質(zhì)量濃度60mg/L，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5。
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廢水處理平行試驗(yàn)結(jié)果表明，處理后廢水鈾質(zhì)量濃度都低于0.05mg/L，鐳平均活度濃度為0.48Bq/L，均低于廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。
3.5污渣循環(huán)減容試驗(yàn)
中和產(chǎn)生的污渣體積較大，主要原因?yàn)槲墼侍?。污渣含水由空隙水、表面吸附水、毛?xì)水和內(nèi)部水4部分組成，其中空隙水約占70%。顯然，要使污渣減容主要是脫除空隙水。向石灰堿化得到的濾液中依次加入、氯化鋇進(jìn)行攪拌，然后靜置約22h，測(cè)量漿體體積，傾出上清液，完成一個(gè)循環(huán)。下一循環(huán)補(bǔ)加石灰堿化濾液至前一個(gè)循環(huán)得到的漿體中，重復(fù)上述操作過(guò)程，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表6。
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表6結(jié)果表明，采用污渣循環(huán)的方法，污渣之間的空隙水不斷地脫除，使?jié){體體積明顯減少，且污渣沉降速度加快，有利于過(guò)濾操作和實(shí)現(xiàn)槽式排放，7個(gè)循環(huán)后得到的污渣產(chǎn)量為5.7g/L。循環(huán)后廢水pH下降，可考慮減少FeSO4·7H2O用量，節(jié)約廢水處理成本。
堿性含鈾廢水處理技術(shù)
1)采用石灰堿化—中和深度除鈾—氯化鋇除鐳—污渣循環(huán)減容工藝可使廢水中鈾質(zhì)量濃度降至0.05mg/L以下，鐳活度濃度降至1.0Bq/L以下，處理后的廢水可達(dá)標(biāo)排放。
2)依次采用了石灰、氯化鋇三種沉淀劑，其中石灰堿化除去大部分鈾，而兼有中和、深度除鈾、補(bǔ)充除鐳所需SO42-和抑制沉淀物返溶4種功能，使堿性含鈾廢水處理效果達(dá)到最佳。
3)漿體循環(huán)操作可改善污渣過(guò)濾與沉降性能，提高工藝設(shè)備處理能力。
