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關(guān)于氣相色譜儀的圖譜分析方法

閱讀:10315發(fā)布時間:2017-12-4

    基子時間的差別進(jìn)行分離和物理分離(比如蒸餾和類似的技術(shù))不同,氣相色譜是基于時間差別的分離技術(shù)。將氣化的混合物或氣體通過含有某種物質(zhì)的管,基于管中物質(zhì)對 不同化合物的保留性能不同而得到分離。這樣,就是基于時間的 差別對化合物進(jìn)行分離。樣品經(jīng)過檢測器以后,被記錄的就是色譜圖(圖1),每一個峰代表zui初混合樣品中不同的組分。峰出現(xiàn)的時間稱為保留時間,可以用來對每個組分進(jìn)行定性,而 峰的大小(峰高或峰面積)則是組分含量大小的度量。

圖1 典型色譜圖

下面小編主要例舉十分色譜圖分析方法:

一、保留時間重現(xiàn)性差:

  指儀器工作條件和樣品分析條件等均沒有變化的情況下,保留時間變化較大、重現(xiàn)性較差。

  1.色譜柱的一部分是否與柱箱內(nèi)壁的金屬面存在接觸現(xiàn)象。

  2.進(jìn)樣墊、色譜柱、過渡襯管的安裝連接處是否存在漏氣現(xiàn)象。

  3.載氣的輸入壓力是否正常。

  4.載氣流量是否正?;虺霈F(xiàn)變化。

  5.進(jìn)樣器、柱箱、檢測器等的溫度是否穩(wěn)定。

  6.如果保留時間與峰高/峰面積的重現(xiàn)性同時變差,則進(jìn)行了上述檢查后再參照[峰高/峰面積重現(xiàn)性差]中的各項(xiàng)進(jìn)行檢查。

注意:如果載氣的流量、分流比、色譜柱溫度等有變動時,保留時間或峰高/峰面積一定會起變化。

 

二、峰高/峰面積重現(xiàn)性差:

  指儀器工作條件和樣品分析條件等均沒有變化的情況下,峰高/峰面積變化較大、重現(xiàn)性較差。

  1.注射器的性能是否正常以及進(jìn)樣時是否存在操作失誤。

  2.樣品濃度(特別是揮發(fā)性樣品)是否因放置時間過長而起變化。

  3.各種氣體的輸入壓力是否正常。

  4.各種氣體的流量是否正常或出現(xiàn)變化。

  5.進(jìn)樣器、柱箱、檢測器等的溫度是否穩(wěn)定。

  6.如果峰高/峰面積與保留時間的重現(xiàn)性同時變差,在進(jìn)行了上述檢查后再參照[保留時間重現(xiàn)性差]中的各項(xiàng)進(jìn)行檢查

注意:如果載氣的流量、分流比、色譜柱溫度等有變動時,保留時間或峰高/峰面積一定會起變化。

 

三、出刀形峰:

  指樣品出峰時上升緩慢而下降迅速,形如刀狀。

  1.減少樣品的進(jìn)樣量。

  2.提高色譜柱箱的溫度。

  3.改用較大內(nèi)徑的色譜柱。

  4.增加固定液的涂層的厚度。

  5.選用樣品的溶解度較高的固定液。

6.嘗試提高進(jìn)樣器的溫度,改善峰的形狀。

 

四、出鈍峰:

  指所出的樣品峰不尖,所有峰或一部分峰的頂部呈不規(guī)則形狀(平頭或園形)。

  1.進(jìn)樣量太大使色譜柱或檢測器形成飽和,減少進(jìn)樣量或降低樣品濃度。

  2.進(jìn)樣器是否存在漏氣現(xiàn)象或玻璃襯管是否存在破損現(xiàn)象。

  3.采用分流進(jìn)樣方式時,檢查分流比及分析條件的設(shè)置是否正確。

  4.采用不分流進(jìn)樣方式時,檢查分析條件的設(shè)置是否正確。

5.嘗試提高進(jìn)樣器、檢測器的溫度,改善峰的形狀。

 

 五、出怪峰:

  指所出的峰與樣品的成分不符,出現(xiàn)了不應(yīng)該有的怪峰。

  1.溶劑中是否混入了雜質(zhì)。

  2.注射器或放置樣品的容器是否受到了污染。

  3.隔膜清洗流量是否正常。

  4.載氣是否受到污染, 氣體過濾器是否進(jìn)行過保養(yǎng)。

  5.如果怪峰是由于高沸點(diǎn)物質(zhì)的溶出引起的,請?zhí)岣叻治鰷囟然蜓娱L分析時間

  6.如果怪峰是由于樣品的分解引起的,請降低進(jìn)樣口溫度進(jìn)行分析。

7.如果怪峰是由于進(jìn)樣墊的質(zhì)量不好引起的,請選用質(zhì)量較好的進(jìn)樣墊或?qū)⑦M(jìn)樣墊老化后再使用。

 

六、出開叉峰:

  指單一成分的樣品所出的峰上部有開叉現(xiàn)象。

  1.進(jìn)樣操作過程是否存在問題,重新進(jìn)樣再試。

  2.減少進(jìn)樣量。

  3.適當(dāng)提高進(jìn)樣器溫度,保證樣品得到充分氣化。

  4.色譜柱的一部分是否與柱箱內(nèi)壁的金屬面存在接觸現(xiàn)象。

  5.將毛細(xì)管色譜柱的入口端一側(cè)切除1∽2毫米或更換色譜柱。

  6.采用不分流進(jìn)樣方式時,如果需要較大的進(jìn)樣量,可在分析色譜柱前加接數(shù)米長的緩沖色譜柱?;虬褬悠啡軇Q成與色譜柱固定相有較高親和力的溶劑。

注意:緩沖色譜柱是指經(jīng)過不活性處理的合金型二氧化硅毛細(xì)管,或涂有極薄的與樣品溶劑較有親和力的固定相的毛細(xì)管色譜柱。

 

七、出拖尾峰:

  指樣品出峰結(jié)束回基線時有拖尾現(xiàn)象。

  1.減少樣品的進(jìn)樣量。

  2.進(jìn)樣器玻璃襯管是否存在破損或污染現(xiàn)象。

  3.載氣流量和隔膜清洗流量的設(shè)置是否正確。

  4.進(jìn)樣器溫度是否能夠保證樣品充分氣化。

  5.尾吹氣流量的設(shè)置是否正確。

  6.適當(dāng)提高檢測器的溫度。

  7.檢測器是否存在污染現(xiàn)象,必要時進(jìn)行清洗。

  8.色譜柱的安裝方法是否正確。

  9.適當(dāng)提高色譜柱箱的溫度。

   10.將毛細(xì)管色譜柱的入口端一側(cè)切除1∽2毫米或更換色譜柱。

 

八、色譜柱性能迅速退化

  指色譜柱性能迅速退化,導(dǎo)致樣品分離效果變差。

  1.排除載氣的污染、泄漏等現(xiàn)象,檢查各種氣體的流量設(shè)置是否正確。

  2.檢查是否由于樣品中的有害物質(zhì)引起色譜柱的性能退化。

  3.某些色譜柱(例如PLOT)在較大的的壓力變化下可能引起性能退化。

  4.快速的加熱、冷卻或較大的進(jìn)樣量可能引起某些沒有經(jīng)過化學(xué)結(jié)合的毛細(xì)管色譜柱的性能退化。

   5.檢查是否在色譜柱允許的zui高使用溫度以上的溫度條件下進(jìn)行分析操作。

 

九、垂直回峰:

  指樣品出峰的開始、結(jié)束相對基線呈垂直狀態(tài),幾乎沒有曲線部分,而正常的出峰形狀應(yīng)為高斯分布。

  1.通常是由于氣相色譜儀的調(diào)零不適當(dāng),氣相色譜儀的零點(diǎn)偏離積分儀或記錄儀、色譜工作站等的工作范圍。

  2.一般積分儀或色譜工作站在負(fù)方向的輸入電壓范圍較小,有些積分儀或記錄儀、色譜工作站自身還具有調(diào)零功能,可以進(jìn)行強(qiáng)制調(diào)零。

   3.如果氣相色譜儀的零點(diǎn)與積分儀或記錄儀、色譜工作站自身的零點(diǎn)負(fù)向偏離太大,就會出現(xiàn)上述情形,此時請重新對氣相色譜儀進(jìn)行調(diào)零之后再進(jìn)行分析。

 

十、只出溶劑峰

  指溶劑出峰正常,但樣品主成份(溶質(zhì))不出峰或出峰很小 。

  1.增加進(jìn)樣量。分梳進(jìn)樣時降低分流流量(分流比)。

  2.提高量程范圍或降低衰減倍數(shù),設(shè)置較高靈敏度檔。

  3.重新配制樣品,把樣品濃度控制在0.02∽10%之間。

  4.可能溶質(zhì)與溶劑的沸點(diǎn)差太小,降低色譜柱箱溫度試試。

  5.改用與溶質(zhì)的沸點(diǎn)差較大的溶劑。

  6.可能色譜柱對樣品主成份(溶質(zhì))的保持力太強(qiáng),提高色譜柱箱溫度試試,確認(rèn)溶質(zhì)從色譜柱溶出。

  7.樣品的沸點(diǎn)太高不能直接分析時,需用其他化學(xué)方法進(jìn)行前處理。

  8.換用合適的色譜柱。

  9.如果樣品的熱穩(wěn)定性較差,可能會在進(jìn)樣器內(nèi)分解或化合,降低進(jìn)樣器溫度避免出現(xiàn)這種情況。

 


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