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石油化工廢水的特點及其處理技術(shù)研究

閱讀:261發(fā)布時間:2017-9-6

石油企業(yè)所產(chǎn)生的含油污水是重要的工業(yè)污染源之一,其中所含的大量的油類、懸浮物、重金屬等物質(zhì)對土壤、水生生物、人體健康和農(nóng)作物生長危害很大,因此,含油污水的處理關(guān)系到企業(yè)的生存與發(fā)展。
1、石油化工廢水的特點
隨著油田開采期的延長, 尤其是油田開發(fā)的中后期, 原油含水量越來越高, 而無水開采期則越來越短, 目前我國大部分油田原油綜合含水率己達(dá)80%, 有的甚至達(dá)到90%, 每年采油廢水的產(chǎn)生量約為 4.1億 t, 成為主要的含油污水源。含油污水中的石油類主要由浮油、 分散油、 乳化油、 膠體溶解物質(zhì)和懸浮固體等組成。含油廢水中的浮油是以一個連續(xù)相的形式浮于水面,這類污染物一般可通過機(jī)械或物理的方法去除。含油廢水中的分散油也可稱為浮油, 習(xí)慣上是指在 2h的靜置狀態(tài)下能浮于水面的油珠, 其直徑一般在 100-150之間。 油珠直徑小于此值, 且在 2h 內(nèi)難以浮出水面的油成為乳化油。前者可以通過靜置, 然后按浮油處理方法處理, 或采用其他物理的、 化學(xué)或生化的方法處理。后者由于油珠表面存在雙電層或受乳化劑保護(hù)而能*以穩(wěn)定的狀態(tài)存在,它的處理一般要較前一種含油污水復(fù)雜。含油廢水中的溶解油是指油以分子狀態(tài)溶解于水中的部分。油品在水中的溶解度非常低,通常只有幾個毫克每升。去除水中的溶解油需要根據(jù)其化學(xué)性質(zhì)決定其處理方法。
2、石油化工廢水深度處理的技術(shù)和方法
 

       含油污水深度處理的對象主要包括部分分散油和乳化油、無機(jī)鹽以及表面活性劑等,以下是近年來在采油污水處理方面研究較多的深度處理技術(shù)。

     (1)吸附

        吸附法就是利用吸附劑的多孔,比表面積大而且表面疏水親油的特性, 使油經(jīng)過物理或化學(xué)作用吸附在表面或空隙內(nèi), 從而達(dá)到除油的目的。一般吸附劑以煤灰、 礦渣、 果殼、 鋸末、 粘土等為原料, 經(jīng)過炭化、 活化或有機(jī)改性來擴(kuò)大空隙, 增加比表面積和提高表面親油性。一般吸附劑分成粉末狀和顆粒狀兩種類型,粉末狀直接投加到水中, 而顆粒狀則以吸附柱的形式應(yīng)用。
     (2)膜技術(shù)
       近幾十年來, 膜分離技術(shù)發(fā)展迅速。在國外, 膜技術(shù)已廣泛應(yīng)用于含油污水中乳化油、溶解油的去除和脫鹽的研究與工業(yè)化試驗。微濾(MF)和超濾(Fu)技術(shù)處理含油污水的特點是:不加藥劑,是一種純物理分離, 不產(chǎn)生污泥, 對原水油份濃度的變化適應(yīng)性強(qiáng),需要壓力循環(huán)污水, 進(jìn)水需嚴(yán)格與處理, 膜需定期殺菌清洗。簡單的除油機(jī)理是乳化油基于油滴尺寸大于膜孔徑被膜阻止,而溶解油則是基于膜和溶質(zhì)的分子間的相互作用, 膜的親水性越強(qiáng), 阻止游離油透過的能力越強(qiáng),水通量越高。含油污水中油的存在狀態(tài)是選擇膜的首要依據(jù), 若水體中的油是因有表面活性劑的存在, 使油滴乳化成穩(wěn)定的乳化油和溶解油, 油珠之間難以相互粘結(jié), 則須采用親水或親油的超濾膜分離, 為此超濾膜孔經(jīng)遠(yuǎn)<10 , 而且超細(xì)的膜孔有利于破乳或有利于油滴聚結(jié)。
     (3)氧化技術(shù)
      水處理的氧化技術(shù)是近 20 年興起的新技術(shù)。它通過化學(xué)或物理化學(xué)的方法將污水中的有機(jī)污染物直接氧化成無機(jī)物,或轉(zhuǎn)化為低毒的易生物降解的有機(jī)物, 在制藥、 精細(xì)化工、 印染等有機(jī)廢水處理中有廣泛應(yīng)用研究, 主要有化學(xué)氧化、 濕式氧化、 光氧化、 催化氧化合生物氧化等技術(shù)。但取得不少進(jìn)展。含有表面活性劑的采油污水中乳化油去除難度大,處理的關(guān)鍵在于消除油水界膜上的表面活性劑。表面活性劑的消除將使油滴可以發(fā)生重排、 聚集, 然后就容易分離。半導(dǎo)體TiO2催化劑在油水界面層存在, 光照時可以發(fā)生光催化氧化反應(yīng),達(dá)到乳化油破乳的效果,可以去除石油類污染物。超臨界水氧化技術(shù)則是將水的溫度、 去除壓力升高到臨界點(Tc為274.3℃, Pc為22.0M5Pa)以上, 水處于一種不同于氣態(tài)、 液態(tài)和固態(tài)的新流態(tài)--超臨界態(tài), 水的物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生顯著變化, 可以與有機(jī)物和氧氣以任意比例互溶。 利用水的這種性質(zhì)使它成為一種理想的反應(yīng)介質(zhì),有機(jī)物的氧化可以在富氧的均一相中進(jìn)行,可在很短時間內(nèi)達(dá)到對有機(jī)物很高的破壞效果。
     (4)生化法
       生化法主要是通過微生物的新陳代謝過程使污水中有機(jī)物被降解, 轉(zhuǎn)化新的生物細(xì)胞及簡單形式的無機(jī)物, 從而達(dá)到去除有機(jī)物的目的。生化法是在初級處理基礎(chǔ)上進(jìn)行的二級處理技術(shù),己經(jīng)廣泛應(yīng)用于城市污水和印染、 石化、 釀造、 造紙等工業(yè)污水的處理。在含油污水處理方面近年來也有許多研究,一般要求進(jìn)入生化系統(tǒng)前含油<50mg/L, 厭氧折流板反應(yīng)器、 半推流式活性污泥系統(tǒng)、 ASRB、 厭氧-好氧接觸氧化等技術(shù)有很好的處理效果。生化法是一種去除有機(jī)污染物很成熟的方法,應(yīng)用于含油污水處理有很好的前景。 


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