硼氫化鈉是由 H. C. Brown 和他的老板Schlesinger 于1942年在芝加哥大學(xué)發(fā)現(xiàn)的。當(dāng)時(shí)的目的是為了研究硼烷和一氧化碳絡(luò)合物的性質(zhì)，但卻發(fā)現(xiàn)了硼烷對(duì)有機(jī)羰基化合物的還原能力。由于當(dāng)時(shí)硼烷屬于稀有物質(zhì)，因此并沒(méi)有引起有機(jī)化學(xué)家的重視。硼烷化學(xué)的發(fā)展得益于第二次世界大戰(zhàn)，當(dāng)時(shí)美國(guó)*需要尋找一種分子量盡量小的揮發(fā)性鈾化合物用于裂變材料鈾235的富集。硼氫化鈾U(BH4)4符合這個(gè)要求。該化合物的合成需要用到氫化鋰，然而氫化鋰的供應(yīng)很少，于是便宜的氫化鈉便被用來(lái)作原料，而硼氫化鈉就在這個(gè)過(guò)程中被發(fā)現(xiàn)。后來(lái)，因?yàn)榱櫟奶幚砉に噯?wèn)題得到解決，*便放棄了通過(guò)硼氫化鈾來(lái)富集鈾235的計(jì)劃，而Brown 的研究課題就變成了如何方便地制備硼氫化鈉。Army Signal Corps公司對(duì)這個(gè)新化合物的野外就地制備大量氫氣的用途產(chǎn)生了興趣。在他們的資助下，開展了相關(guān)的工業(yè)化研究，產(chǎn)生了后來(lái)工業(yè)生產(chǎn)硼氫化鈉的工藝：4NaH + B(OCH3)3 → NaBH4 + 3NaOCH3 產(chǎn)物是兩種固體。用醚類溶劑重結(jié)晶得到純品硼氫化鈉。
硼氫化鈉是比較溫和的還原劑,它對(duì)醛,酮的還原效里比較好.常用溶劑是醇,四氫呋喃,DMF，水等。他一般不還原酯基，羧基，酰胺，但在高濃度，高溫再配合合適溶齊或用路易斯酸催化時(shí)，可以還原酯基等比較弱的羰基。
還原醛，酮不僅溫和，而且效果很好?；镜牟僮鳎菏褂眉状蓟蛘咭掖紴槿軇?，醛酮羰基化合物與硼氫化鈉的物質(zhì)量1:1就足夠了。溫度可以采用階段升溫法，比如開始用50度，當(dāng)反應(yīng)足夠時(shí)間后如1小時(shí)，再回流反應(yīng)，薄層監(jiān)視進(jìn)度即可。反應(yīng)一般是很*的。一般講，溶劑用量只要能夠滿足反應(yīng)后不至于形成白色粘漿即可。反應(yīng)不許要嚴(yán)格無(wú)水；甚至有用水當(dāng)作溶劑的例子：比如還原對(duì)甲?；郊姿?，還原的是甲酰基（甲醛),先用氫氧化鈉中和了羧基，然后在水中反應(yīng)即可成功還原甲?；?。
硼氫化鈉在酸性條件會(huì)快速分解釋放氫氣，所以它不能在酸性條件反應(yīng)，但可以在堿性條件下使用。硼氫化鈉接觸羧酸是會(huì)快速分解釋放氫氣。所以它不能單獨(dú)還原羧酸，必須與碘聯(lián)合使用，先與羧酸反應(yīng)至氣泡停止后就加入碘，繼續(xù)放氣體。隨后加入鹽酸分解形成的硼酸酯，就可以獲得醇。注意：反應(yīng)要在無(wú)水THF進(jìn)行，THF必須鈉回流至二苯酮變藍(lán)才能使用！否則在羧酸與硼氫化鈉反應(yīng)過(guò)程中形成乳狀物，而不是澄清液體。
用硼氫化鈉與無(wú)水氯化鋅（200度以上脫水干燥）在無(wú)水THF中反應(yīng)3小時(shí)后，制得硼氫化鋅。該溶液混合物不需要進(jìn)行分離純化，就可以當(dāng)作硼氫化鋅使用，來(lái)在THF的回流溫度下還原羧酸或者酯，收率不錯(cuò)，但是雙鍵可能會(huì)有些受影響，比如還原肉桂酸，會(huì)有一部分雙鍵還原的產(chǎn)物。
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