1 概述
1.1 項(xiàng)目背景
隨著醫(yī)化行業(yè)的發(fā)展，隨之而來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題日益凸顯，特別是醫(yī)化行業(yè)有機(jī)廢氣的區(qū)域環(huán)境污染，嚴(yán)重影響居民的正常生活，制約區(qū)域經(jīng)濟(jì)發(fā)展。據(jù)環(huán)保部之前公布的數(shù)據(jù)顯示，中國(guó)制藥工業(yè)總產(chǎn)值約占全國(guó)GDP的比例不到3%，而污染排放總量卻占到了6%左右，其中高污染、高能耗的原料藥行業(yè)問(wèn)題尤為突出。
在醫(yī)化行業(yè)中大量使用有機(jī)溶劑(如DMF、苯系物、有機(jī)胺、乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮、甲醇、乙醇、丁酮、乙醚、二氯乙烷、醋酸等)，揮發(fā)形成了具有刺激性氣味和惡臭的氣體，并具有一定毒害性，長(zhǎng)期排放必然惡化區(qū)域大氣環(huán)境質(zhì)量，并對(duì)附近居民的身體產(chǎn)生危害。因此，有效治制藥行業(yè)VOC污染已經(jīng)成為亟待解決的重要問(wèn)題。
1.2 生產(chǎn)工藝及廢氣來(lái)源
在生產(chǎn)過(guò)程中，制藥企業(yè)會(huì)使用到一些溶點(diǎn)低、揮發(fā)性好的有機(jī)溶劑。此類溶劑很可能會(huì)隨著生產(chǎn)過(guò)程揮發(fā)出來(lái)而導(dǎo)致VOC污染，VOC排放主要發(fā)生在投料、反應(yīng)、溶劑回收、過(guò)濾、離心、烘干、出料等操作單元。各單元操作特征：①投料：小量敏感物料使用真空抽料，大量的敏感物料使用泵投料或泵輸送至高位槽投料;②反應(yīng)：反應(yīng)釜的放空口經(jīng)冷凝回收溶劑后排空;③溶劑回收：蒸餾釜的放空口經(jīng)冷凝回收后排空，若使用減壓蒸餾，則廢氣進(jìn)入真空系統(tǒng)后外排，回收的溶劑暫存至接收罐;④過(guò)濾、離心：使用敞口式離心機(jī)或敞口式過(guò)濾器，采用密閉離心機(jī)、過(guò)濾器出料時(shí)敏感物料直接暴露空氣中;⑤烘干：烘干廢氣進(jìn)入緩沖罐后排放，出料時(shí)敏感物料直接暴露于空氣中。
1.3有機(jī)廢氣排放特性
溶劑廢氣排放特點(diǎn)主要跟醫(yī)藥化工生產(chǎn)工藝特點(diǎn)有關(guān), 具體表現(xiàn)在：
1)排放點(diǎn)多, 排放量大, 無(wú)組織排放嚴(yán)重。醫(yī)藥化工產(chǎn)品得率低, 溶劑消耗大, 幾乎每臺(tái)生產(chǎn)設(shè)備都是溶劑廢氣排放點(diǎn), 每個(gè)企業(yè)都有數(shù)十個(gè)、甚至上百個(gè)溶劑廢氣排放點(diǎn), 且溶劑廢氣大多低空無(wú)組織排放, 廠界溶劑廢氣濃度較高;
2)間歇性排放多。反應(yīng)過(guò)程基本上為間歇反應(yīng), 溶劑廢氣也呈間歇性排放;
3)排放不穩(wěn)定。溶劑廢氣成分復(fù)雜, 污染物種類和濃度變化大, 同一套裝置在不同時(shí)期可能排放不同性質(zhì)的污染物;
4)溶劑廢氣影響范圍廣。溶劑廢氣中的VOCs大多具有惡臭性質(zhì), 嗅域值低, 易擴(kuò)散, 影響范圍廣;
5)“跑冒滴漏”等事故排放多。由于生產(chǎn)過(guò)程中易燃、易爆物質(zhì)多, 反應(yīng)過(guò)程激烈, 生產(chǎn)事故風(fēng)險(xiǎn)大, 加上生產(chǎn)裝備水平和工藝技術(shù)水平較低及管理不善, 造成“跑冒滴漏”等事故排放多。
2治理方案選擇
2.1 常見處理方法比較
選擇有機(jī)廢氣處理方法，總體上應(yīng)根據(jù)以下因素：有機(jī)污染物質(zhì)的類型、有機(jī)污染物質(zhì)濃度水平、有機(jī)廢氣的排氣溫度、有機(jī)廢氣的排放流量、微粒散發(fā)的水平、需要達(dá)到的污染物控制水平。
有機(jī)廢氣的處理方法種類繁多，特點(diǎn)各異，常用的有冷凝法、吸收法、燃燒法、催化法、吸附法、低溫等離子、生物法、光催化氧化法、蓄熱式氧化法等。
1)冷凝法：將廢氣直接冷凝或吸附濃縮后冷凝，冷凝液經(jīng)分離回收有價(jià)值的有機(jī)物。該法用于濃度高、溫度低、風(fēng)量小的廢氣處理。但此法投資大、能耗高、運(yùn)行費(fèi)用大，制藥車間廢氣中的有機(jī)物濃度較低，風(fēng)量大(車間置換風(fēng)量具體數(shù)量由車間空間大小和空間置換次數(shù)決定)，反應(yīng)流程出來(lái)的有機(jī)廢氣，一般溫度較高，濃度較大，成分復(fù)雜，回收的溶劑難以處理利用，并易產(chǎn)生二次污染，所以制藥廢氣處理一般不采用此法處理。
2)吸收法：可分為化學(xué)吸收和物理吸收，但制藥廢氣成分復(fù)雜，一般不采用化學(xué)吸收。物理吸收是選用具有較小的揮發(fā)性的液體吸收劑，它與被吸收組分有較高的親和力，吸收飽和后經(jīng)加熱解析冷卻后重新使用。該法用于大氣量、溫度低、濃度低的廢氣，裝置復(fù)雜、投資大，吸收液的選用比較困難，液體吸收法凈化率只有60%～80%，這種方法實(shí)際應(yīng)用存在吸收效率不高，一般難以達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)，而且存在著二次污染問(wèn)題，所以制藥廢氣處理一般不采用此法處理。
3)直接燃燒法：利用燃?xì)饣蛉加偷容o助燃料燃燒放出的熱量將混合氣體加熱到一定溫度(700～800℃)，駐留一定的時(shí)間，使可燃的有害氣體燃燒。該法工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少，但能耗高、運(yùn)行成本高，易產(chǎn)生Cl2、COCl2、NOX、多氯二苯呋喃等有毒副產(chǎn)物。而這些物質(zhì)對(duì)環(huán)境的危害更大，所以制藥廢氣處理一般不采用此法處理。
4)催化燃燒法：將廢氣加熱到200～300℃經(jīng)過(guò)催化床燃燒，達(dá)到凈化目的。該法能耗低、凈化率高可達(dá)95%、無(wú)二次污染、工藝簡(jiǎn)單操作方便。適用于小風(fēng)量、高溫、高濃度的有機(jī)廢氣治理，不適用于低濃度、大風(fēng)量的有機(jī)廢氣治理。但催化劑容易易中毒，需定期更換催化劑，不適用于含氯、磷等易使催化劑中毒元素的制藥廢氣處理。
5)吸附法：
①直接吸附法：有機(jī)氣體直接通過(guò)活性炭，可達(dá)到95%的凈化率，設(shè)備簡(jiǎn)單、投資小、操作方便，但需經(jīng)常更換活性炭，若無(wú)再生裝置，則運(yùn)行費(fèi)用太高;因此可用于濃度低、污染物不需回收的場(chǎng)合。
②吸附回收法：有機(jī)氣體經(jīng)活性炭吸附，該法利用活性炭等吸附劑吸附有機(jī)廢氣，接近飽和后用水蒸汽反吹活性炭進(jìn)行脫附再生，水蒸汽與脫附出來(lái)的有機(jī)氣體經(jīng)冷凝、分離，可回收有機(jī)液體。該法凈化效率較高，但要求提供必要的蒸汽量，適用于低濃度、大風(fēng)量的制藥尾氣治理。
6)低溫等離子法：利用介質(zhì)放電產(chǎn)生的等離子體以極快的速度反復(fù)轟擊廢氣中的氣體分子，去激活、電離、裂解廢氣中的各種成分，通過(guò)氧化等一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)，使復(fù)雜大分子污染物轉(zhuǎn)變?yōu)橐恍┬》肿拥陌踩镔|(zhì)(如二氧化碳和水)，或使有毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)毒無(wú)害或低毒低害物質(zhì)。
該法消耗低，具有裝置簡(jiǎn)單，易于操作，占地面積小，使用方便等優(yōu)點(diǎn)，但是在實(shí)際應(yīng)用中存在著凈化效率低的問(wèn)題。由于是一項(xiàng)新技術(shù)，人們對(duì)于其作用機(jī)理研究不夠充分，還沒(méi)有形成規(guī)律性認(rèn)識(shí)，很多企業(yè)只是在模仿這項(xiàng)技術(shù)，并沒(méi)有真正掌握真正的核心技術(shù)。
7)生物法：該法是基于成熟的生物處理污水技術(shù)上發(fā)展起來(lái)，具有能耗低、運(yùn)行費(fèi)用少的特點(diǎn)，在國(guó)外有一定規(guī)模的應(yīng)用。其缺點(diǎn)在于污染物在傳質(zhì)和消解過(guò)程中需要有足夠的停留時(shí)間，從而增大了設(shè)備的占地，同時(shí)由于微生物具有一定的耐沖擊負(fù)荷限值，增加了整個(gè)處理系統(tǒng)在停啟時(shí)的控制。該法目前在國(guó)內(nèi)污水站廢氣治理中有少量應(yīng)用，對(duì)工業(yè)廢氣治理的應(yīng)用很少。
8)光催化氧化法：該法是通過(guò)光催化氧化反應(yīng)凈化消除揮發(fā)性有機(jī)氣體。所謂光催化氧化反應(yīng)，就是讓太陽(yáng)光或其他一定能量的光照射光敏半導(dǎo)體催化劑時(shí)，激發(fā)半導(dǎo)體的價(jià)帶電子發(fā)生帶間躍遷，即從價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶，從而產(chǎn)生光生電子(e-)和空穴(h+)。此時(shí)吸附在納米顆粒表面的溶解氧俘獲電子形成超氧負(fù)離子，而空穴將吸附在催化劑表面的氫氧根離子和水氧化成氫氧自由基。而超氧負(fù)離子和氫氧自由基具有很強(qiáng)的氧化性，能使有機(jī)污染物氧化至終產(chǎn)物CO2和H2O。利用光催化氧化工藝處理廢氣是一種應(yīng)用前景非常廣闊的方法。但是目前大多數(shù)還在是運(yùn)用于室內(nèi)空氣的凈化，主要用于處理低濃度有機(jī)廢氣領(lǐng)域，有效運(yùn)用于較高濃度有機(jī)廢氣處理的工業(yè)應(yīng)用還很少，處理效率得不到保證。
9)蓄熱式氧化法：該法是利用天然氣或燃料油燃燒放出的熱量將混合氣體加熱到一定溫度825℃，滯留一定的時(shí)間(0.5～1秒)，使可燃的有害物質(zhì)進(jìn)行高溫分解變?yōu)闊o(wú)害物質(zhì)。本法的特點(diǎn)：工藝簡(jiǎn)單、去除率高，通過(guò)蓄熱材料回收熱量，可以達(dá)到90～95%的熱回收率，運(yùn)行費(fèi)用較少，尤其對(duì)于一些復(fù)雜組分處理效果較好。
10)蓄熱式催化燃燒法：
該法集蓄熱式高溫?zé)崃Ψ倩痛呋倩奶攸c(diǎn)與一身，兼有熱效率高(90～95%)，反應(yīng)溫度低，運(yùn)行成本低，維護(hù)費(fèi)用較低，但不適合于處理高濃度有機(jī)廢氣;催化床層易堵塞，催化劑易中毒不耐高溫，進(jìn)氣要求嚴(yán)格。
2.2治理方案確定
通過(guò)對(duì)上述常規(guī)方法在制藥廢氣治理上的現(xiàn)狀說(shuō)明，在制藥尾氣治理行業(yè)存在產(chǎn)品落后，運(yùn)行管理復(fù)雜，后期投入高等特點(diǎn)。因而尋找一種、高性價(jià)比、性能穩(wěn)定、操作方便，運(yùn)行費(fèi)用少并符合環(huán)保治理標(biāo)準(zhǔn)的處理技術(shù)是行業(yè)發(fā)展的急切之需。
針對(duì)某些制藥行業(yè)有機(jī)廢氣尾氣中風(fēng)量大、濃度中低或者濃度不穩(wěn)定、成分復(fù)雜及難以回收利用的場(chǎng)合下，建議采用活性碳顆粒對(duì)有機(jī)物進(jìn)行吸附。
針對(duì)某些制藥行業(yè)有機(jī)廢氣尾氣中風(fēng)量小、濃度高、成分復(fù)雜及難以回收利用的場(chǎng)合下，建議采用能蓄熱式燃燒裝置(RTO)處理后排放。
針對(duì)某些制藥行業(yè)有機(jī)廢氣尾氣中風(fēng)量小、濃度高、成分復(fù)雜及難以回收利用，不含氯磷等易使催化劑中毒的元素的場(chǎng)合下，建議采用蓄熱式催化燃燒裝置(RCO)處理后排放。
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