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廢水的可生化性是怎么回事?判斷可生化性有哪些方法?

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廢水的可生化性是怎么回事?判斷可生化性有哪些方法?

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廢水生物處理是以廢水中所含污染物作為營(yíng)養(yǎng)源,利用微生物的代謝作用使污染物被降解、廢水得以凈化。顯然,如果廢水中的污染物不能被微生物降解,生物處理是無(wú)效的。如果廢水中的污染物可被微生物降解,則在設(shè)計(jì)狀態(tài)下廢水可獲得良好的處理效果。但是當(dāng)廢水中突然進(jìn)入有毒物質(zhì),超過(guò)微生物的忍受限度時(shí),將會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制或毒害作用,使系統(tǒng)的運(yùn)行遭到嚴(yán)重破壞。因此對(duì)廢水成分的分析以及判斷廢水能否采用生物處理是設(shè)計(jì)廢水生物處理工程的前提。

所謂廢水可生化性的實(shí)質(zhì)是指廢水中所含的污染物通過(guò)微生物的生命活動(dòng)來(lái)改變污染物的化學(xué)結(jié)構(gòu),從而改變污染物的化學(xué)和物理性能所能達(dá)到的程度。

研究污染物可生化性的目的在于了解污染物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)能否在生物作用下分解到環(huán)境所允許的結(jié)構(gòu)形態(tài),以及是否有足夠快的分解速度。所以對(duì)廢水進(jìn)行可生化性研究只研究可否采用生物處理,并不研究分解成什么產(chǎn)物,即使有機(jī)污染物被生物污泥吸附而去除也是可以的。因?yàn)樵谕A魰r(shí)間較短的處理設(shè)備中,某些物質(zhì)來(lái)不及被分解。允許其隨污泥進(jìn)入消化池逐步分解。事實(shí)上,生物處理并不要求將有機(jī)物全部分解成CO2、H2O和硝酸鹽等,而只要求將水中污染物去除到環(huán)境所允許的程度。

在分析污染物的可生化性時(shí),還應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。

1.一些有機(jī)物在低濃度時(shí)毒性較小,可以被微生物所降解。但在濃度較高時(shí),則表現(xiàn)出對(duì)微生物的強(qiáng)烈毒性,常見(jiàn)的酚、氰、苯等物質(zhì)即是如此。如酚濃度在1%時(shí)是一種良好的殺菌劑,但在300mg/L以下,則可被經(jīng)過(guò)馴化的微生物所降解。

2.廢水中常含有多種污染物,這些污染物在廢水中混合后可能出現(xiàn)復(fù)合、聚合等現(xiàn)象,從而增大其抗降解性。有毒物質(zhì)之間的混合往往會(huì)增大毒性作用,因此,對(duì)水質(zhì)成分復(fù)雜的廢水不能簡(jiǎn)單地以某種化合物的存在來(lái)判斷廢水生化處理的難易程度。

3.所接種的微生物的種屬是極為重要的影響因素。不同的微生物具有不同的酶誘導(dǎo)特性,在底物的誘導(dǎo)下,一些微生物可能產(chǎn)生相應(yīng)的誘導(dǎo)酶,而有些微生物則不能,從而對(duì)底物的降解能力也就不同。目前廢水處理技術(shù)已發(fā)展到采用texiao菌種和變異菌處理有毒廢水的階段,對(duì)有毒物質(zhì)的降解效率有了很大提高。  

4.pH值、水溫、溶解氧、重金屬離子等環(huán)境因素對(duì)微生物的生長(zhǎng)繁殖及污染物的存在形式有影響,因此,這些環(huán)境因素也間接地影響廢水中有機(jī)污染物的可降解程度。

判斷可生化性的四種方法

廢水存在可生化性差異的主要原因在于廢水所含的有機(jī)物中,除一些易被微生物分解、利用外,還含有一些不易被微生物降解、甚至對(duì)微生物的生長(zhǎng)產(chǎn)生抑制作用,這些有機(jī)物質(zhì)的生物降解性質(zhì)以及在廢水中的相對(duì)含量決定了該種廢水采用生物法處理(通常指好氧生物處理)的可行性及難易程度。在特定情況下,廢水的可生化性除了體現(xiàn)廢水中有機(jī)污染物能否可以被利用以及被利用的程度外,還反映了處理過(guò)程中微生物對(duì)有機(jī)污染物的利用速度:一旦微生物的分解利用速度過(guò)慢,導(dǎo)致處理過(guò)程所需時(shí)間過(guò)長(zhǎng),在實(shí)際的廢水工程中很難實(shí)現(xiàn),因此,一般也認(rèn)為該種廢水的可生化性不高。

確定處理對(duì)象廢水的可生化性,對(duì)于廢水處理方法的選擇、確定生化處理工段進(jìn)水量、有機(jī)負(fù)荷等重要工藝參數(shù)具有重要的意義。國(guó)內(nèi)外對(duì)于可生化性的判定方法根據(jù)采用的判定參數(shù)大致可以分為好氧呼吸參量法、微生物生理指標(biāo)法、模擬實(shí)驗(yàn)法以及綜合模型法等。

好氧呼吸參量法

微生物對(duì)有機(jī)污染物的好氧降解過(guò)程中,除COD、BOD等水質(zhì)指標(biāo)的變化外,同時(shí)伴隨著O2的消耗和CO2的生成。

好氧呼吸參量法是就是利用上述事實(shí),通過(guò)測(cè)定COD、BOD等水質(zhì)指標(biāo)的變化以及呼吸代謝過(guò)程中的O2或CO2含量(或消耗、生成速率)的變化來(lái)確定某種有機(jī)污染物(或廢水)可生化性的判定方法。根據(jù)所采用的水質(zhì)指標(biāo),主要可以分為:水質(zhì)指標(biāo)評(píng)價(jià)法、微生物呼吸曲線法、CO2生成量測(cè)定法。

1.水質(zhì)指標(biāo)評(píng)價(jià)法

BOD5/CODCr比值法是經(jīng)典、也是目前為常用的一種評(píng)價(jià)廢水可生化性的水質(zhì)指標(biāo)評(píng)價(jià)法。

傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為BOD5/CODCr,即B/C比值體現(xiàn)了廢水中可生物降解的有機(jī)污染物占有機(jī)污染物總量的比例,從而可以用該值來(lái)評(píng)價(jià)廢水在好氧條件下的微生物可降解性。在一般情況下,BOD5/COD值愈大,說(shuō)明廢水可生物處理性愈好。綜合國(guó)內(nèi)外的研究結(jié)果,可參照表:【廢水可生化性評(píng)價(jià)參考數(shù)據(jù)】所列數(shù)據(jù)評(píng)價(jià)廢水的可生化性。

在各種有機(jī)污染指標(biāo)中,總有機(jī)碳(TOC)、總需氧量(TOD)等指標(biāo)與COD相比,能夠更為快速地通過(guò)儀器測(cè)定,且測(cè)定過(guò)程更加可靠,可以更加準(zhǔn)確地反映出廢水中有機(jī)污染物的含量。隨著近幾年來(lái)上述指標(biāo)測(cè)定方法的發(fā)展、改進(jìn),國(guó)外多采用BOD/TOD及BOD/TOC的比值作為廢水可生化性判定指標(biāo),并給出了一系列的標(biāo)準(zhǔn)。但無(wú)論BOD/COD、BOD/TOD或者BOD/TOC,方法的主要原理都是通過(guò)測(cè)定可生物降解的有機(jī)物(BOD)占總有機(jī)物(COD、TOD或TOC)的比例來(lái)判定廢水可生化性的。

該種判定方法的主要優(yōu)點(diǎn)在于:BOD、COD等水質(zhì)指標(biāo)的意義已被廣泛了解和接受,且測(cè)定方法成熟,所需儀器簡(jiǎn)單。

但該判定方法也存在明顯不足,導(dǎo)致該種方法在應(yīng)用過(guò)程中有較大的局限性。首先,BOD本身是一個(gè)經(jīng)驗(yàn)參數(shù),必須在嚴(yán)格一致的測(cè)試條件下才能比較它們的重現(xiàn)性和可比性。測(cè)試條件的任何偏差都將導(dǎo)jizhi不穩(wěn)定的測(cè)試結(jié)果,稀釋過(guò)程、分析者的經(jīng)驗(yàn)以及接種材料的變化都可以導(dǎo)致BOD測(cè)試的較大誤差,同時(shí),我們又很難找到一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)接種材料來(lái)檢驗(yàn)所接種的微生物究竟帶來(lái)多大的誤差,也不知道究竟哪一個(gè)測(cè)量值更接近于真值。實(shí)際上,不同實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一水樣的BOD測(cè)試的結(jié)果重現(xiàn)性很差,其原因可能在于稀釋水的制備過(guò)程或不同實(shí)驗(yàn)室具體操作差異所帶來(lái)的誤差;其次,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)各類工業(yè)廢水和城市污水的BOD與COD數(shù)值做了大量的測(cè)定工作,并確定了能表征兩者相關(guān)性的關(guān)系式:

COD=a+bBOD——(1)

式(1)中a=CODnB,b=CODB/BOD;

CODnB—不能被生物降解的那部分有機(jī)物的COD值;

CODB—能被生物降解的那部分有機(jī)物的COD值。

根據(jù)公式1可以看出,BOD/COD值不能表示可生物降解的有機(jī)物占全部有機(jī)物的比值,只有當(dāng)a值為零時(shí)廢水的BOD/COD比值才是常數(shù);后,廢水的某些性質(zhì)也會(huì)使采用該種方法判定廢水可生化性產(chǎn)生誤差甚至得到相反的結(jié)論,如:BOD無(wú)法反映廢水中有害有毒物質(zhì)對(duì)于微生物的抑制作用,當(dāng)廢水中含有降解緩慢的有機(jī)污染物懸浮、膠體污染物時(shí),BOD與COD之間不存在良好的相關(guān)性。

在使用此法時(shí),應(yīng)注意以下幾個(gè)問(wèn)題

1.某些廢水中含有的懸浮性有機(jī)固體容易在COD的測(cè)定中被重鉻酸鉀氧化,并以COD的形式表現(xiàn)出來(lái)。但在BOD反應(yīng)瓶中受物理形態(tài)限制,BOD數(shù)值較低,致使BOD5/COD值減小,而實(shí)際上懸浮有機(jī)固體可通過(guò)生物絮凝作用去除,繼之可經(jīng)胞外酶水解后進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)被氧化,其BOD5/COD值雖小,可生物處理性卻不差。

2.COD測(cè)定值中包含了廢水中某些無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)(如硫化物、亞硫酸鹽、亞硝酸鹽、亞鐵離子等)所消耗的氧量,BOD5測(cè)定值中也包括硫化物、亞硫酸鹽、亞鐵離子所消耗的氧量。但由于COD與BOD5測(cè)定方法不同,這些無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)在測(cè)定時(shí)的終態(tài)濃度及狀態(tài)都不盡相同,亦即在兩種測(cè)定方法中所消耗的氧量不同,從而直接影響B(tài)OD5和COD的測(cè)定值及其比值。

3.重鉻酸鉀在酸性條件下的氧化能力很強(qiáng),在大多數(shù)情況下,COD值可近似代表廢水中全部有機(jī)物的含量。但有些化合物如吡啶不被重鉻酸鉀氧化,不能以COD的形式表現(xiàn)出需氧量,但卻可能在微生物作用下被氧化,以BOD5的形式表現(xiàn)出需氧量,因此對(duì)BOD5/COD值產(chǎn)生很大影響。

綜上所述,廢水的BOD5/COD值不可能直接等于可生物降解的有機(jī)物占全部有機(jī)物的百分?jǐn)?shù),所以,用BOD5/COD值來(lái)評(píng)價(jià)廢水的生物處理可行件盡管方便,但比較粗糙,欲做出準(zhǔn)確的結(jié)論,還應(yīng)輔以生物處理的模型實(shí)驗(yàn)。

2.微生物呼吸曲線法

微生物呼吸曲線是以時(shí)間為橫坐標(biāo),以生化反應(yīng)過(guò)程中的耗氧量為縱坐標(biāo)作圖得到的一條曲線,曲線特征主要取決于廢水中有機(jī)物的性質(zhì)。測(cè)定耗氧速度的儀器有瓦勃氏呼吸儀和電極式溶解氧測(cè)定儀。

微生物內(nèi)源呼吸曲線:當(dāng)微生物進(jìn)入內(nèi)源呼吸期時(shí),耗氧速率恒定,耗氧量與時(shí)間呈正比,在微生物呼吸曲線圖上表現(xiàn)為一條過(guò)坐標(biāo)原點(diǎn)的直線,其斜率即表示內(nèi)源呼吸時(shí)耗氧速率。

比較微生物呼吸曲線與微生物內(nèi)源呼吸曲線,曲線a位于微生物內(nèi)源呼吸曲線上部,表明廢水中的有機(jī)污染物能被微生物降解,耗氧速率大于內(nèi)源呼吸時(shí)的耗氧速率,經(jīng)一段時(shí)間曲線a與內(nèi)源呼吸線幾乎平行,表明基質(zhì)的生物降解已基本完成,微生物進(jìn)入內(nèi)源呼吸階段;

曲線b與微生物內(nèi)源呼吸曲線重合,表明廢水中的有機(jī)污染物不能被微生物降解,但也未對(duì)微生物產(chǎn)生抑制作用,微生物維持內(nèi)源呼吸;

曲線c位于微生物內(nèi)源呼吸曲線下端,耗氧速率小于內(nèi)源呼吸時(shí)的耗氧速率,表明廢水中的有機(jī)污染物不能被微生物降解,而且對(duì)微生物具有抑制或毒害作用,微生物呼吸曲線一旦與橫坐標(biāo)重合,則說(shuō)明微生物的呼吸已停止,死亡。將微生物呼吸曲線圖的橫坐標(biāo)改為基質(zhì)濃度,則變?yōu)榱硪环N可生化性判定方法—耗氧曲線法,雖然圖的含義不同,但是與微生物呼吸曲線法的原理和實(shí)驗(yàn)方法是一致的。

該種判定方法與其他方法相比,操作簡(jiǎn)單、實(shí)驗(yàn)周期短,可以滿足大批量數(shù)據(jù)的測(cè)定。但必須指出,用此種方法來(lái)評(píng)價(jià)廢水的可生化性、必須對(duì)微生物的來(lái)源、濃度、馴化和有機(jī)污染物的濃度及反應(yīng)時(shí)間等條件作嚴(yán)格的規(guī)定,加之測(cè)定所需的儀器在國(guó)內(nèi)的普及率不高,因此在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用并不廣泛。

3.CO2生成量測(cè)定法

微生物在降解污染物的過(guò)程中,在消耗廢水中O2的同時(shí)會(huì)生成相應(yīng)數(shù)量的CO2。因此,通過(guò)測(cè)定生化反應(yīng)過(guò)程CO2的生成量,就可以判斷污染物的可生物降解性。

目前常用的方法為斯特姆測(cè)定法,反應(yīng)時(shí)間為28d,可以比較CO2的實(shí)際產(chǎn)量和理論產(chǎn)量來(lái)判定廢水的可生化性,也可以利用CO2/DOC值來(lái)判定廢水的可生化性。由于該種判定實(shí)驗(yàn)需采用特殊的儀器和方法,操作復(fù)雜,于實(shí)驗(yàn)室研究使用,在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用還未見(jiàn)報(bào)道。

微生物生理指標(biāo)法

微生物與廢水接觸后,利用廢水中的有機(jī)物作為碳源和能源進(jìn)行新陳代謝,微生物生理指標(biāo)法就是通過(guò)觀察微生物新陳代謝過(guò)程中重要的生理生化指標(biāo)的變化來(lái)判定該種廢水的可生化性。目前可以作為判定依據(jù)的生理生化指標(biāo)主要有:脫氫酶活性、三磷酸腺苷(ATP)。

1.脫氫酶活性指標(biāo)法

微生物對(duì)有機(jī)物的氧化分解是在各種酶的參與下完成的,其中脫氫酶起著重要的作用:催化氫從被氧化的物質(zhì)轉(zhuǎn)移到另一物質(zhì)。由于脫氫酶對(duì)毒物的作用非常敏感,當(dāng)有毒物存在時(shí),它的活性(單位時(shí)間內(nèi)活化氫的能力)下降。因此,可以利用脫氫酶活性作為評(píng)價(jià)微生物分解污染物能力的指標(biāo):如果在以某種廢水(有機(jī)污染物)為基質(zhì)的培養(yǎng)液中生長(zhǎng)的微生物脫氫酶的活性增加,則表明微生物能夠降解該種廢水(有機(jī)污染物)。

2.三磷酸腺苷(ATP)指標(biāo)法

微生物對(duì)污染物的氧化降解過(guò)程,實(shí)際上是能量代謝過(guò)程,微生物產(chǎn)能能力的大小直接反映其活性的高低。三磷酸腺苷(ATP)是微生物細(xì)胞中貯存能量的物質(zhì),因而可通過(guò)測(cè)定細(xì)胞中ATP的水平來(lái)反映微生物的活性程度,并作為評(píng)價(jià)微生物降解有機(jī)污染物能力的指標(biāo),如果在以某種廢水(有機(jī)污染物)為基質(zhì)的培養(yǎng)液中生長(zhǎng)的微生物ATP的活性增加,則表明微生物能夠降解該種廢水(有機(jī)污染物)。

此外,微生物生理指標(biāo)法還有細(xì)菌標(biāo)準(zhǔn)平板計(jì)數(shù)、DNA測(cè)定法、INT測(cè)定法、發(fā)光細(xì)菌光強(qiáng)測(cè)定法等。

雖然目前脫氫酶活性、ATP等測(cè)定都已有較成熟的方法,但由于這些參數(shù)的測(cè)定對(duì)儀器和藥品的要求較高,操作也較復(fù)雜,因此目前微生物生理指標(biāo)法主要還是用于單一有機(jī)污染物的生物可降解性和生態(tài)毒性的判定。

模擬實(shí)驗(yàn)法

模擬實(shí)驗(yàn)法是指直接通過(guò)模擬實(shí)際廢水處理過(guò)程來(lái)判斷廢水生物處理可行性的方法。根據(jù)模擬過(guò)程與實(shí)際過(guò)程的近似程度,可以大致分為培養(yǎng)液測(cè)定法和模擬生化反應(yīng)器法。

1.培養(yǎng)液測(cè)定法

培養(yǎng)液測(cè)定法又稱搖床試驗(yàn)法,具體操作方法是:在一系列三角瓶?jī)?nèi)裝入某種污染物(或廢水)為碳源的培養(yǎng)液,加入適當(dāng)N、P等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),調(diào)節(jié)pH值,然后向瓶?jī)?nèi)接種一種或多種微生物(或經(jīng)馴化的活性污泥),將三角瓶置于搖床上進(jìn)行振蕩,模擬實(shí)際好氧處理過(guò)程,在一定階段內(nèi)連續(xù)監(jiān)測(cè)三角瓶?jī)?nèi)培養(yǎng)液物理外觀(濃度、顏色、嗅味等)上的變化,微生物(菌種、生物量及生物相等)的變化以及培養(yǎng)液各項(xiàng)指標(biāo):pH、COD或某污染物濃度的變化。

2.模擬生化反應(yīng)器法

模擬生化反應(yīng)器法是在模型生化反應(yīng)器(如曝氣池模型)中進(jìn)行的,通過(guò)在生化模型中模擬實(shí)際污水處理設(shè)施(如曝氣池)的反應(yīng)條件,如:MLSS濃度、溫度、DO、F/M比等,來(lái)預(yù)測(cè)各種廢水在污水處理設(shè)施中的去除效果,及其各種因素對(duì)生物處理的影響。

由于模擬實(shí)驗(yàn)法采用的微生物、廢水與實(shí)際過(guò)程相同,而且生化反應(yīng)條件也接近實(shí)際值,從水處理研究的角度來(lái)講,相當(dāng)于實(shí)際處理工藝的小試研究,各種實(shí)際出現(xiàn)的影響因素都可以在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中體現(xiàn),避免了其他判定方法在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)的誤差,且由于實(shí)驗(yàn)條件和反應(yīng)空間更接近于實(shí)際情況,因此模擬實(shí)驗(yàn)法與培養(yǎng)液測(cè)定法相比,能夠更準(zhǔn)確地說(shuō)明廢水生物處理的可行性。

但正是由于該種判定方法針對(duì)性過(guò)強(qiáng),各種廢水間的測(cè)定結(jié)果沒(méi)有可比性,因此不容易形成一套系統(tǒng)的理論,而且小試過(guò)程的判定結(jié)果在實(shí)際放大過(guò)程中也可能造成一定的誤差。

綜合模型法

綜合模型法主要是針對(duì)某種有機(jī)污染物的可生化的判定,通過(guò)對(duì)大量的已知污染物的生物降解性和分子結(jié)構(gòu)的相關(guān)性利用計(jì)算機(jī)模擬預(yù)測(cè)新的有機(jī)化合物的生物可降解性,主要的模型有:BIODEG模型、PLS模型等。

綜合模型法需要依靠龐大的已知污染物的生物降解性數(shù)據(jù)庫(kù)(如EU的EINECS數(shù)據(jù)庫(kù)),而且模擬過(guò)程復(fù)雜,耗資大,主要用于預(yù)測(cè)新化合物的可生化性和進(jìn)入環(huán)境后的降解途徑。

除以上的可生化性判定方法之外,近年來(lái)還發(fā)展了許多其他方法,如利用多級(jí)過(guò)濾和超濾的方法得到廢水的粒徑分布PSD和COD分布來(lái)作為預(yù)測(cè)廢水可生化性的指標(biāo);利用耗氧量、生化反應(yīng)某端產(chǎn)物、生物活性值聯(lián)合評(píng)價(jià)廢水的可生化性;利用經(jīng)驗(yàn)流程圖來(lái)預(yù)測(cè)某種有機(jī)污染物的可生化性。

綜上所述,目前國(guó)內(nèi)外對(duì)于廢水的可生化性判定方法各有千秋,在實(shí)際操作中應(yīng)根據(jù)廢水的性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)條件來(lái)選擇合適的判定方法。


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