鎮(zhèn)江廢水處理設(shè)備批發(fā)代理在線了解詳情

　石油煉制過程中，原油電脫鹽、液態(tài)烴脫硫醇等工藝單元會(huì)產(chǎn)生大量堿渣，其中含有大量的游離堿、酚鈉鹽、烷酸鹽及多種硫化物。這類煉油堿渣廢水屬于強(qiáng)堿性高濃度生化難降解有機(jī)廢水，當(dāng)其進(jìn)入污水處理單元會(huì)對整個(gè)污水處理系統(tǒng)尤其是生化系統(tǒng)造成極大沖擊。因此，煉油堿渣廢水的高效處理是煉廠急需的技術(shù)。

　　鐵碳微電解法、化學(xué)絮凝法及膜分離法等是近年來發(fā)展成熟的廢水處理技術(shù)，具有適用范圍廣、處理效果好、運(yùn)行成本低的優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于石油化工、印染等領(lǐng)域。中海油某煉油廠目前的堿渣廢水處理工藝為中和-隔油氣浮-生化組合工藝，由于該廠廢水中含有高濃度的有機(jī)烴類、硫化物和醇類等污染物質(zhì)，生化之前的預(yù)處理效果較差，對生化系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行造成很大影響，導(dǎo)致工藝整體處理效果不佳。筆者針對該煉油堿渣廢水高有機(jī)物、高硫的特點(diǎn)，研究了鐵碳微電解法、化學(xué)絮凝法與膜分離法降COD及硫含量效果，優(yōu)化了工藝參數(shù)，為該煉廠后續(xù)改進(jìn)減渣廢水處理工藝提供了依據(jù)。

　　1、實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1 水質(zhì)來源和性質(zhì)

　　實(shí)驗(yàn)用煉油堿渣廢水取自中海某煉廠渣場，pH值10.75，COD值15000mg/L，懸浮物2000mg/L，氨氮295mg/L，總?cè)芄?.6%。有機(jī)烴和S2-濃度高，對微生物毒性較強(qiáng)，可生化性差，處理難度大。

　　1.2 試劑及儀器

　　試劑：淀粉指示劑、硫酸、碘、、過氧化氫鐵粉、氫氧化鈉、活性炭;儀器：pH計(jì)、精密電子天平、COD分析儀、紅外測油儀。

　　1.3 實(shí)驗(yàn)方法

　　(1)微電解試驗(yàn)。試驗(yàn)前將微電解填料置于需處理的廢水中靜置2h備用。以燒杯為反應(yīng)器，取300mL廢水于500mL燒杯中，用硫酸調(diào)節(jié)pH值至預(yù)定數(shù)值，添加一定量微電解填料，經(jīng)曝氣反應(yīng)一段時(shí)間，出水加NaOH調(diào)節(jié)pH至8.5~9.5，攪拌，沉淀、靜置2h后，取上清液進(jìn)行分析。

　　(2)化學(xué)混凝試驗(yàn)。試驗(yàn)前先將聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鐵(PFS)、聚合氯化鋁鐵(PAFC)配置成濃度為60mg/L的溶液，陽離子型聚丙烯酰胺(CPAM)配制成濃度為1mg/L的溶液。取200mL廢水與250mL于錐形瓶中，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至預(yù)定數(shù)值，添加一定量的絮凝劑，攪拌、沉淀、靜置3h后，取上清液進(jìn)行分析。

　　(3)膜分離試驗(yàn)。以管式超濾膜+多級(jí)反滲透膜的方法處理該廢水，廢水依次通過超濾膜(UF膜)、一級(jí)反滲透膜(RO膜)、二級(jí)反滲透膜及三級(jí)反滲透膜，逐步提升出水水質(zhì)。對膜產(chǎn)水進(jìn)行硫含量及COD值等進(jìn)行測定。

　　分別采用快速消解分光光度法(HJ/T399-2007)和水質(zhì)硫化物的測定碘量法(HJ/T60-2000)測定廢水中COD值和S2-含量，目標(biāo)為處理后水樣滿足COD值≤3500mg/L和S2-≤100mg/L的技術(shù)指標(biāo)要求。

，鐵碳比對堿渣廢水的處理結(jié)果有很大影響。隨著鐵碳比的降低，處理后廢水的COD值與S2-含量明顯降低，在鐵碳比為1∶1時(shí)，達(dá)到，COD去除率與S2-去除率分別為79.1%和88.4%;繼續(xù)降低鐵碳比，處理后廢水的COD值與S2-含量基本保持不變。這是由于隨著鐵碳比的增加，體系內(nèi)活性炭量不斷增加，鐵-碳微電池的數(shù)目顯著增多，處理效果也隨之提高。

　　曝氣可以明顯提高廢水的處理效果，處理后廢水COD和S2-分別為2400mg/L和147mg/L。這是因?yàn)椋环矫?，曝氣提供了更多的氧氣，有利于氧化反?yīng)的進(jìn)行;另一方面，曝氣過程中氣泡的劇烈擾動(dòng)，可以減少鐵屑的結(jié)塊及抑制鐵屑表面鈍化膜的生成，提高鐵-碳微電池的處理效果。鐵碳微電解工藝在優(yōu)選條件下可以大幅去除該含硫減渣廢水中的COD值及S2-含量，但是處理后S2-無法滿足≤100mg/L的指標(biāo)。

　　2.2 化學(xué)絮凝實(shí)驗(yàn)考察

　　本實(shí)驗(yàn)采用化學(xué)絮凝法與pH調(diào)節(jié)、均質(zhì)、曝氣、旋流反應(yīng)、CFL泥水分離及脫色等組合工藝，研究了處理該減渣廢水的效果。固定曝氣1h和運(yùn)行參數(shù)(頻率1.01kHZ，電壓3.01V，占空比37，電流為2~7A)，選用工業(yè)凈水藥劑(PAC=16ppm，PAM=8ppm，PAF=6ppm)，首先考察了原水稀釋比對復(fù)合式高級(jí)氧化絮凝組合工藝處理效果的影響，試驗(yàn)結(jié)果見表2。由表2可知，在凈水藥劑以及旋流反應(yīng)+CFL泥水分離等的共同作用下，處理后堿渣廢水的COD值及S2-含量顯著降低。隨著原水稀釋比提高，出水COD值及S2-含量迅速下降。這是由于預(yù)處理工藝段中產(chǎn)生的包裹著懸浮物和油的絮體被大部分除去，出水水質(zhì)得到明顯改善。原水稀釋比3∶1時(shí)，出水COD值為2729mg/L，滿足≤3500mg/L的指標(biāo)要求。但是S2-含量下降不明顯，與S2-≤100mg/L的目標(biāo)值差距較大

　　小氮肥廠生產(chǎn)過程中需要消耗大量的水源，同時(shí)也給水源造成了很大的污染，比如，每產(chǎn)出1噸氨就要使用522.3噸的水進(jìn)行冷卻，這個(gè)過程中還會(huì)有氨氮廢水80.84噸及其他廢水8.05噸，小氮肥廠每天基本上都要排放10噸的廢水，而且氮肥企業(yè)排放廢水的總量差不多可以相當(dāng)于全國廢水總量的十分之一。另外，由于小氮肥廠生產(chǎn)排放的廢水中污染成分很復(fù)雜而且含量也很大，只有通過多次的處理才能使得廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，所以廢水處理成本比較大。小氮肥廠排放的廢水有許多的種類，根據(jù)生產(chǎn)原料劃分的有煤、氣、油為生產(chǎn)原料的合成氨產(chǎn)生的廢水;根據(jù)生產(chǎn)工藝劃分有造氣、脫硫、變換、合成、精制、氨加工等產(chǎn)生的廢水;根據(jù)生產(chǎn)廢水性質(zhì)劃分有含氰、含氨、含硫等產(chǎn)生的廢水。系統(tǒng)過剩的稀氨水、尿素稀碳氨液、合成氨低變冷凝液、化水站酸堿廢液、循環(huán)水站含磷排放水、壓縮機(jī)潤滑油水等是用天然氣進(jìn)行生產(chǎn)的小氮肥廠主要的廢水排放;造氣洗滌塔和沖渣廢水、脫硫產(chǎn)生的廢水、銅洗工序產(chǎn)生的含氨廢水是用煤炭進(jìn)行生產(chǎn)的小氮肥廠主要的廢水排放;油造氣炭黑廢水、脫硫廢水、含氨廢水是用石油進(jìn)行生產(chǎn)的小氮肥廠主要的廢水排放。

　　2、我國現(xiàn)有的小氮肥廠廢水處理技術(shù)

　　2.1 雙A/O工藝

　　利用雙A/O工藝進(jìn)行廢水處理，與傳統(tǒng)工藝流程在第一段工藝區(qū)別就是反應(yīng)停留的時(shí)間比較短。因?yàn)殡pA/O工藝處理廢水過程中有較短的硝化反應(yīng)，所以其堿度及回流比相對以往的工藝小了很多。在進(jìn)行O1池和A2池連接的時(shí)候，A2能夠利用反硝化反應(yīng)將硝酸鹽轉(zhuǎn)變成氮?dú)狻Ｔ谶M(jìn)行A2池和O2池連接的時(shí)候，O2池中設(shè)有的鼓風(fēng)曝氣處理廢水中的有機(jī)污染物有很好的效果，接著，把O2池的水放入沉淀池，并加以固液分離，這樣使得除碳脫氮效果更好。補(bǔ)加碳源、復(fù)雜的工藝流程及繁多的反應(yīng)單元是雙A/O工藝實(shí)際應(yīng)用過程中主要劣勢。

　　2.2 氮吹脫脫氮技術(shù)

　　氮吹脫脫氮技術(shù)工作原理就是把小氮肥廠排放的堿化廢水通過蒸汽把氮吹脫掉。氮吹脫脫氮技術(shù)主要在現(xiàn)實(shí)中應(yīng)用于中濃度和高濃度氨氮廢水的處理過程中。氮吹脫脫氮技術(shù)的劣勢主要有排放的水含有氨氮的量比較大，需要消耗很多的能源才能確保其正常運(yùn)行，而且二次污染的幾率也較高。因此，小氮肥廠在使用氮吹脫脫氮技術(shù)處理廢水的過程中，利用酸液中和后，而且也要結(jié)合生物處理法來對廢水實(shí)施綜合治理，才能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。而氮吹脫脫氮技術(shù)具有很高的經(jīng)濟(jì)效益、更加簡便的工藝流程及高度穩(wěn)定的治理廢水效果的優(yōu)勢。

　　2.3 化學(xué)沉淀法

　　化學(xué)沉淀法就是通過化學(xué)反應(yīng)來對廢水實(shí)施處理的方法。在利用化學(xué)沉淀法處理廢水的時(shí)候，小氮肥廠先依據(jù)廢水中不同的氨氮含量，來確定選出處理水效果好的化工原料。然后，小氮肥廠把溫度、壓力和pH值等工藝條件創(chuàng)造好確保化學(xué)反應(yīng)順利進(jìn)行，和廢水中的有些溶解物質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生難溶與水的沉淀物的方法就是化學(xué)沉淀法，處理的時(shí)候會(huì)生成許多沉淀物和比較低的治理廢水效率及繁瑣的后續(xù)工作等是化學(xué)沉淀法的主要劣勢。而較小的用地面積和較低的成本是化學(xué)沉淀法的主要優(yōu)勢。

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　2.4 尿素深度水解技術(shù)

　　尿素深度水解技術(shù)主要是利用高溫蒸汽對廢水中的尿素溶液實(shí)施分解，促使其變成氮和二氧化碳，在分離后再對氮和二氧化碳實(shí)施回收處理，從而滿足資源節(jié)約的要求。雖然尿素深度水解技術(shù)易受停留時(shí)間、操作溫度和廢水氨氮濃度等外部因素的影響，但是其也具有比較高的脫除效率、二次污染幾率小、成本低的優(yōu)勢。

　　2.5 短程硝化反硝化

　　短程硝化反硝化其實(shí)就是所說的亞硝酸反硝化。其原理是把氨進(jìn)行氧化處理生成并控制NO2-，利用反硝化對NO2-的易氧化性進(jìn)行控制，能夠很好的防止亞硝酸鹽氧化時(shí)生產(chǎn)硝酸鹽，并把硝酸鹽還原為亞硝酸。在這兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)過程中，不但可以有效的減少氧氣的需求量，也可以在進(jìn)行反硝化的時(shí)候降低使用有機(jī)碳的量，從而達(dá)到低能耗及低成本的目的。

　　短程硝化反硝化相對于活性污泥法生物脫氮，在廢水處理方面主要優(yōu)勢有：

　?、倌軌蚬?jié)約四分之一左右的供氧量，極大的減少了能源消耗。

　　②節(jié)約40%的反硝化碳源需求量，在C/N既定的條件下能夠提升去除總氮的幾率。

　?、劢档投种灰陨系奈勰嗔?。

　?、芟臉O少的堿量。

　?、莞斓姆磻?yīng)速度，不僅使得反應(yīng)時(shí)間有效縮短，也相對的縮小了反應(yīng)器體積，進(jìn)而極大的節(jié)約了成本。

　　2.6 創(chuàng)新工藝技術(shù)

　　只有從源頭抓起并加強(qiáng)末端的治理，才能促使小氮肥廠實(shí)現(xiàn)有效的綜合治理廢水，進(jìn)而達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。首先抓源頭，使用循環(huán)冷卻水濃縮減排、脫硫、凈化含油廢水、冷凝水深度水解等的處理技術(shù)來對廢水的源頭進(jìn)行清濁分流、消除及控制;同時(shí)，使用除氨短程硝化、生物法處理等處理方法來對終端實(shí)施處理，在廢水治理的過程中，既減少了能源消耗又實(shí)現(xiàn)了回收利用。

　　主要的創(chuàng)新工藝技術(shù)有：

　　(1)使用造氣或脫硫系統(tǒng)冷卻水閉路循環(huán)技術(shù)，對廢水中的氰和酚等有害物質(zhì)進(jìn)行良好的清除，達(dá)到的效果;

　　(2)使用鍋爐系統(tǒng)除塵水閉路循環(huán)技術(shù)，對廢水中硫和塵等物質(zhì)進(jìn)行有效清除，達(dá)到的效果;

　　(3)使用栲膠脫硫?qū)U水進(jìn)行脫硫處理，同時(shí)運(yùn)用連續(xù)熔硫回收工藝，對氨水中的硫進(jìn)行清除;

　　(4)針對甲醇?xì)埩粢后w，運(yùn)用造氣夾套鍋爐進(jìn)行補(bǔ)水，達(dá)到的效果;

　　(5)回收利用稀氨水或含氨廢水進(jìn)行提濃后再進(jìn)行回收利用，達(dá)到的效果;

　　(6)可以回收含油廢水當(dāng)做鍋爐除塵系統(tǒng)的補(bǔ)水，達(dá)到的效果;

　　(7)對尿素工藝?yán)淠哼M(jìn)行深度水解后再把氨及尿素回收利用，達(dá)到的效果;

　　(8)使用“一套三"淺除鹽技術(shù)生成脫鹽水，回收酸和堿廢水放到鍋爐除塵系統(tǒng)中，達(dá)到的效果;

　　(9)對尿素和合成氨循環(huán)冷卻水系統(tǒng)進(jìn)行改造，進(jìn)而增加濃縮倍數(shù)，加強(qiáng)利用效率;

　　(10)廢水實(shí)施清濁分流和分級(jí)使用，把終端的廢水回收用做鍋爐除塵及造氣循環(huán)水的補(bǔ)水，達(dá)到廢水利用的目的

　　(11)對污染源和排水口等重要部分進(jìn)行在線監(jiān)測，調(diào)整工藝，增強(qiáng)環(huán)保意識(shí)，從而達(dá)到廢水的目的。

　　3、小氮肥廠氨氮廢水處理措施

　　3.1 優(yōu)化廢水排放指標(biāo)

　　小氮肥廠進(jìn)行廢水污染物含量控制的主要依據(jù)就是排放指標(biāo)。在現(xiàn)實(shí)中，小氮肥廠排放的廢水污染物有著規(guī)律可循，基于此，小氮肥廠要在依據(jù)國家技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，充分考慮自身廢水排放的特點(diǎn)來確保選用的廢水處理技術(shù)的合理性，并有效的改進(jìn)排放指標(biāo)。制定科學(xué)合理的廢水排放參考標(biāo)準(zhǔn)，為小氮肥廠治理廢水提供有效的依據(jù)。同時(shí)，小氮肥廠要充分考慮廢水排放時(shí)間及污染物含量不同等因素，進(jìn)行有效的管理，從而防止廢水治理時(shí)出現(xiàn)超標(biāo)問題。

　　3.2 改進(jìn)廢水治理技術(shù)

　　在現(xiàn)實(shí)中，小氮肥廠要想根本性的改善治理廢水的質(zhì)量，就要不斷加強(qiáng)對自身廢水處理技術(shù)的研究。因此，小氮肥廠要重視做到以下幾點(diǎn)：

　　①開展分部或分階段的環(huán)保治理工程，加強(qiáng)回收廢水的利用率，確?；赜盟乃|(zhì)滿足有關(guān)指標(biāo)要求;

　?、陂_展實(shí)地調(diào)研及考察，加強(qiáng)與同行業(yè)的技術(shù)交流，確保自身廢水治理技術(shù)改造更具科學(xué)性和適用性;

　?、奂哟髮U水無害化處理技術(shù)的研究和開發(fā)，確保廢水處理工作能夠?qū)崿F(xiàn)環(huán)保效益及資源節(jié)約效益雙豐收。