【簡(jiǎn)介】：
本產(chǎn)品適用于磷礦石和磷精礦中二氧化碳含量大于0.5的測(cè)定
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氣量法測(cè)定二氧化碳含量。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于磷礦石和磷精礦產(chǎn)品中二氧化碳含量大于0.5%的測(cè)定。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
下列標(biāo)準(zhǔn)包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。在標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討、使用下列標(biāo)準(zhǔn)版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
3 方法提要
試樣中的碳酸鹽用酸分解，以銅鹽消除硫化物的干擾，在特定的二氧化碳分析儀器裝置中，所釋放出的二氧化碳?xì)怏w用氫氧化鉀溶液吸收，根據(jù)吸收前后氣體體積之差，即可求出二氧化碳含量。
4 試劑和溶液
本標(biāo)準(zhǔn)所用水應(yīng)符合GB/T 6682中三級(jí)水的規(guī)格；所列試劑，除特殊規(guī)定外，均指分析純?cè)噭?/span>
4.1 基準(zhǔn)碳酸鈣（GB 12596）。
4.2 硫酸銅（CuSO4·5H2O）（GB/T 665）。
4.3 氫氧化鉀（GB/T 2306）溶液：400g/L。
4.4 磷酸（GB/T 1282）溶液：1+1。
4.5 鹽酸（GB/T 622）溶液：1+1。
4.6 酸性水封閉液：1mL硫酸（GB/T 625）加入到1000mL水中，加數(shù)滴1g/L的甲基橙指示液，使溶液呈紅色，混勻。
4.7 酸性水排氣液：10mL硫酸（GB/T 625）加入到1000mL水中，加數(shù)滴1g/L的甲基橙指示液，使溶液呈紅色，混勻。
5 儀器裝置
5.1 二氧化碳分析儀器裝置如圖1所示。
平衡瓶；B—水套管；C—補(bǔ)償管；D—量氣管；E—溫度計(jì)；F—吸收器；
G— 冷凝管；H—加酸管；I—磨口塞；J—反應(yīng)瓶；K—下口瓶；L—廢液瓶；
T1、T2—兩通旋塞；T3、T4—雙斜孔旋塞；T5—三通旋塞
5.1.1 平衡瓶（A）：250mL 。
5.1.2 水管套（B）：長(zhǎng)710 mm，直徑72mm。
5.1.3 補(bǔ)償管（C）：下端為內(nèi)徑6mm的具有標(biāo)度的U形管。
5.1.4 量氣管（D）：總長(zhǎng)690mm，上端胖肚部分體積為65mL，下端細(xì)長(zhǎng)部分體積為50mL，正面具有體積刻度mL，側(cè)面具有長(zhǎng)度刻度mm。
5.1.5 溫度計(jì)（E）。
5.1.6 吸收瓶（F）：接觸式。
5.1.7 冷凝管（G）：直形，長(zhǎng)度600mm。
5.1.8 加酸管（H）：25mL，具刻度。
5.1.9磨口塞（I）：為19號(hào)外接標(biāo)準(zhǔn)磨口。
5.1.10 反應(yīng)瓶（J）：40mL，瓶口為內(nèi)接標(biāo)準(zhǔn)磨口。反應(yīng)瓶、磨口塞、冷凝管及其連接部分之總體積約為65mL。
5.1.11 下口瓶（J）：5000mL。
5.1.12 廢液瓶（L）。
5.1.13 旋塞（T1、T2）：二通。
5.1.14 旋塞（T3、T3）：雙斜孔。
5.1.15 旋塞（T5）：三通。
5.1.16 氣壓計(jì)。
6 試樣
試樣通過(guò)125um實(shí)驗(yàn)篩（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。
7 分析步驟
7.1 準(zhǔn)備工作
7.1.1 將儀器各部分洗凈，尤其量氣管內(nèi)壁必須洗凈至不附水滴。按圖安裝。在吸收瓶?jī)?nèi)注入約200mL氫氧化鉀溶液（4.3），在平衡瓶?jī)?nèi)注入約250mL酸性水封閉液（4.6），在水套管內(nèi)盛滿蒸餾水，在下口瓶?jī)?nèi)盛入酸性水排氣液（4.7），在加酸管內(nèi)注入磷酸溶液（4.4）。
注：每次新?lián)Q酸性水封閉液后，應(yīng)做幾次含二氧化碳高的試樣的實(shí)驗(yàn)，使二氧化碳飽和后方能進(jìn)行F值和試樣的測(cè)定。
7.1.2 舉起平衡瓶，打開(kāi)旋塞T1、T2，將少量酸性水封閉液注入補(bǔ)償管中，調(diào)節(jié)補(bǔ)償管兩邊液面大約在同一水平刻度，關(guān)閉旋塞T1、T2，放入平衡瓶，用塞有玻璃棒的橡皮管將補(bǔ)償管上端出口密封。
將反應(yīng)瓶套接在磨口瓶塞上，轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞通T5、T4、T1、T3，使平衡瓶、量氣管、反應(yīng)瓶、廢液瓶成通路，即量氣管與大氣相同。舉起平衡瓶，使液面升高至量氣管頂部。轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞T3，使平衡瓶、量氣管、吸收瓶相同，降低平衡瓶，將吸收瓶的液面升至標(biāo)線處。關(guān)閉旋塞T3，放下平衡瓶。
7.1.3 漏氣檢查。將反應(yīng)瓶套接在磨口瓶塞上，轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞T5、T4、T1、T3，使量氣管與大氣相同。降低平衡瓶，使量氣管中液面位于有刻度的部分，關(guān)閉旋塞T5。此時(shí)升高或降低平衡瓶并靜置在某一固定位置，量氣管內(nèi)液面穩(wěn)定在某刻度處而不下降或上升，同時(shí)吸收瓶及補(bǔ)償管內(nèi)的液面保持在預(yù)定標(biāo)線處，即表示儀器嚴(yán)密，否則漏氣。一般漏氣發(fā)生于儀器與橡皮管連接處或旋塞部分，可更換新橡皮管或重新涂擦油脂在進(jìn)行檢查。直至儀器嚴(yán)密，方可進(jìn)行下步操作。
7.1.4確定平衡瓶與量氣管二液面的差距。按7.1.3從開(kāi)始操作至使量氣管中液面位于有刻度的部分，關(guān)閉旋塞T5。關(guān)閉T4、T3，舉起平衡瓶于量氣管側(cè)旁，打開(kāi)旋塞T2，使平衡瓶、量器瓶、補(bǔ)償管相同。升降平衡瓶，使補(bǔ)償管中兩邊液面在同一水平刻度，關(guān)閉T1、T2，初步確定平衡瓶與量氣管二液面的差距，以便在下步測(cè)定時(shí)不致于平衡瓶升降過(guò)大使補(bǔ)償管兩邊液面大幅度波動(dòng)，從而影響測(cè)定結(jié)果。舉起平衡瓶，轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞T5、T4、T1、T3，使量氣管頂部，關(guān)閉旋塞T3、T1、T4、T5，，放下平衡瓶。
7.2 校正系數(shù)F值的測(cè)定
以下二法任選一種。
7.2.1 碳酸鈣測(cè)定法
7.2.1.1 稱取約0.1g預(yù)先在300℃灼燒至恒量的碳酸鈣（4.1），精確至0.0001g，置于反應(yīng)瓶中。
7.2.1.2 用少量水濕潤(rùn)。將反應(yīng)瓶套接在磨口塞上，轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞T1、T3，使平衡瓶、量氣管、反應(yīng)瓶相通。開(kāi)冷卻水管。打開(kāi)旋塞T4，從加酸管中加入10～15mL磷酸溶液（4.4）（注意加酸管不能放空），關(guān)閉旋塞T4。用酒精燈加熱反應(yīng)瓶分解試樣，微沸5min（反應(yīng)劇烈時(shí)，應(yīng)間歇地移開(kāi)酒精燈），停止加熱。
7.2.1.3 待反應(yīng)瓶溶液不再沸騰（可用冷的濕布附在反應(yīng)瓶上促使冷卻），轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞T4、T5，使下口瓶中酸性水排氣液（4.7）流入反應(yīng)瓶，使溶液慢慢經(jīng)冷凝管充至旋塞T3，此時(shí)氣體全部置入量氣管內(nèi)。
7.2.1.4 舉起平衡瓶于量氣管側(cè)旁某一位置（即7.1.4）初步確定的平衡瓶與量氣管二液面差距）， 打開(kāi)旋塞T2，稍許升降至平衡瓶，使補(bǔ)償管兩邊液面在同一水平刻度，關(guān)閉旋塞T1，放下平衡瓶，關(guān)閉旋塞T2，準(zhǔn)確讀取量氣管中氣體體積V1。
7.2.1.5 舉起平衡瓶，轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞T1、T3，將量氣管中的氣體導(dǎo)入吸收瓶，待量器液面上升至頂部時(shí)，降下平衡瓶，使吸收瓶?jī)?nèi)氣體返回量氣管，如此重復(fù)6～8次，直至吸收后殘余氣體體積不改變。當(dāng)氣體從吸收瓶返回量氣管時(shí)，調(diào)節(jié)吸收瓶?jī)?nèi)液面在標(biāo)線處，關(guān)閉旋塞T3。
7.2.1.6 放下平衡瓶，靜置15s。以下按進(jìn)行，準(zhǔn)確讀取量氣管中氣體體積V2。
7.2.1.7 舉起平衡瓶，轉(zhuǎn)動(dòng)T5、T4、T1、T3，使平衡瓶、量氣管、反應(yīng)瓶、廢液瓶成通路，將部分廢液排入廢液瓶，殘余氣體亦同時(shí)排除。待量器管中溶液液面上升到頂部，關(guān)閉旋塞T3、T1、T4、T5，放下平衡瓶。取下反應(yīng)瓶，棄取剩余廢液，用水沖洗干凈后，即可進(jìn)行下一個(gè)樣品的連續(xù)測(cè)定。
7.2.1.8 校正系數(shù)（F）按式（1）計(jì)算：
F= ……………………………………………………（1）
式中：0.4397——碳酸鈣摩爾質(zhì)量換算為二氧化碳摩爾質(zhì)量系數(shù)；
m——碳酸鈣質(zhì)量，g；
V1——吸取前量氣管中體積，mL；
V2——吸收后量氣管中氣體體積，mL。
注：連續(xù)三次測(cè)定數(shù)據(jù)極差不超過(guò)0.000008g，取平均值為F值。當(dāng)溫度變化超過(guò)±4℃時(shí)，需重新調(diào)節(jié)補(bǔ)償管中壓力，即：取下補(bǔ)償管出口玻璃棒，打開(kāi)旋塞T1、T2，舉起平衡瓶，調(diào)節(jié)補(bǔ)償管中兩邊液面大約在同一水平刻度，關(guān)閉旋塞T1、T2，，放下平衡瓶，用玻璃棒將補(bǔ)償管上端出口密封，然后重新測(cè)定F值。
7.2.2 溫度壓力計(jì)算法
7.2.2.1 按7.1.4進(jìn)行，確定平衡瓶與量氣管二液面的差距，準(zhǔn)確讀數(shù)，記下差值△h。
7.2.2.2 根據(jù)水銀氣壓計(jì)，記下校正后的氣壓值P。記下水套管中的溫度t。
7.2.2.3 校正系數(shù)（F）按式（2）計(jì)算：
F= …………………………………………（2）
式中：P——氣壓值，Pa（換算系數(shù)：1mbar=100Pa；1 mmHg=133.3Pa；1 mmH2O=9.806Pa）；
h——補(bǔ)償管平衡時(shí)，平衡瓶與量氣管二液面之差距，平衡瓶液面高于量氣管液面時(shí)為正值，反之為負(fù)值，mm；
t——水套管中的溫度，℃；
44.01——二氧化碳的摩爾質(zhì)量，g/mo1；
8.314——氣體常數(shù)，J/mo1·K；
273.2——0℃時(shí)熱力學(xué)溫度，K。
7.3 試樣的測(cè)定
稱取0.2～1g試樣，精確至0.0001g，置于反應(yīng)瓶中。加入約0.5g硫酸銅（4.2）。以下按7.2.1.2～7.2.1.7進(jìn)行。
注
1 試樣中不含硫化物時(shí)，可以不加硫酸銅。
2 試樣中不含硫化物時(shí)，可以用鹽酸溶液（4.5）代替磷酸溶液（4.4）分解試樣。測(cè)定校正系數(shù)F值時(shí)也可以用鹽酸溶液（4.5）。
3 可以將硫酸銅（4.2）按規(guī)定量的比例配入磷酸溶液（4.4）或鹽酸溶液（4.5）。
8 分析結(jié)果的表述
以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的二氧化碳（CO2）含量（X）按式（3）計(jì)算：
X= …………………………………………………（3）
式中：F——校正系數(shù)，量氣管每毫升體積相當(dāng)于二氧化碳的質(zhì)量，g/mL；
V1——吸收前量氣管中氣體體積，mL；
V2——吸收后量氣管中氣體體積，mL；
m——試樣的質(zhì)量，g。
9 允許差
取兩份平行分析結(jié)果的算術(shù)平均值為最終分析結(jié)果。平行分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表1所列允許差。
表1 允許差
二氧化碳（CO2）含量允許差
<5.000.15
5.00～10.000.22
>10.000.28
會(huì)員1.png)
