石灰石-石膏濕法脫硫反應(yīng)原理
在煙氣脫硫過程中,物理反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)的過程相對(duì)復(fù)雜,吸收塔由吸收區(qū)、氧化區(qū)和結(jié)晶區(qū)三部分組成,在吸收塔漿池(氧化區(qū)和結(jié)晶區(qū)組成)和吸收區(qū),不同的層存在不同的邊界條件,現(xiàn)將最重要的物理和化學(xué)過程原理描述如下:
(1)SO2溶于液體
在吸收區(qū),煙氣和液體強(qiáng)烈接觸,傳質(zhì)在接觸面發(fā)生,煙氣中的SO2溶解并轉(zhuǎn)化成亞硫酸。
SO2+H2O<===>H2SO3
除了SO2外煙氣中的其他酸性成份,如HCL和HF也被噴入煙氣中的漿液脫除。裝置脫硫效率受如下因素影響,煙氣與液體接觸程度,液氣比、霧滴大小、SO2含量、PH值、在吸收區(qū)的相對(duì)速度和接觸時(shí)間。
(2)酸的離解
當(dāng)SO2溶解時(shí),產(chǎn)生亞硫酸,同時(shí)根據(jù)PH值離解:
H2SO3<===>H++HSO3-對(duì)低pH值
HSO3-<===>H++SO32-對(duì)高pH值
從煙氣中洗滌下來的HCL和HF,也同時(shí)離解:
HCl<===>H++Cl-F<===>H++F-
根據(jù)上面反應(yīng),在離解過程中,H+離子成為游離態(tài),導(dǎo)致PH值降低。漿液中H+離子的增加,導(dǎo)致SO2在漿液中的溶解量減少。因此,為使?jié){液能夠再吸收SO2,必須清除H+離子。H+離子的清除采用中和的方式。
(3)中間產(chǎn)物的中和反應(yīng)
使用能夠溶于漿液的石灰石,同上述提到的離子發(fā)生如下反應(yīng):
CaCO3(固體)<===>CaCO30(溶解)
CaCO30(溶解)+2H+<===>Ca2++CO2+H2O
Ca2+離子與溶解的酸發(fā)生反應(yīng):
Ca2++2Cl-<===>CaCl2
Ca2++2F-<===>CaF2
Ca2++2HSO3-<===>Ca(HSO3)2
Ca2++SO32-<===>CaSO3
生成溶解的亞硫酸鈣的反應(yīng),主要發(fā)生在吸收區(qū)上部,因?yàn)闊煔庵?/span>SO2含量的降低,使此區(qū)域內(nèi)的漿液保持一個(gè)高的PH值,極大地降低了HSO3-的濃度,從而在進(jìn)一步提高脫硫效率同時(shí)降低了在吸收區(qū)結(jié)垢的可能性。
在吸收區(qū)下部以及在氧化區(qū)是降低SO2濃度的主要區(qū)域,PH值較低。在此區(qū)域內(nèi),洗滌液含有少量的亞硫酸鈣,但有更多的亞硫酸氫鈣。
除了PH值和液氣比外,脫硫效率還取決于上述中和反應(yīng)的速度和石灰石溶解的速度。而石灰石溶解的速度取決于H+的濃度,而且隨PH值的降低而加快。鈣離子、氯離子和硫酸根離子對(duì)石灰石的溶解速度有負(fù)面影響。其中氯離子隨煙氣和工藝水進(jìn)入吸收系統(tǒng),鈣離子由吸收漿液帶入,而硫酸根離子由氧化溶解的亞硫酸根離子產(chǎn)生。漿液中氯離子濃度通過廢水排放來控制。
(4)亞硫酸氫鈣的氧化
一些已形成的亞硫酸氫鈣,被漿液所含的氧在吸收區(qū)氧化。
HSO3-+0.5O2<===>SO42-+H+
而剩余的亞硫酸氫根則在氧化區(qū)由漿池中大量空氣所氧化。在此工藝中,PH 值主要控制在4.5~5.5,更多的H+離子按上述反應(yīng)形成了。這些H+離子由漿液中過剩的石灰石所中和,其結(jié)果是生成了溶解的硫酸鈣。
CaCO3+2H+<===>Ca2++H2O+CO2
SO42-+Ca2+<===>CaSO4
(5)反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)晶
連續(xù)產(chǎn)生的硫酸鈣導(dǎo)致溶液的過飽和,從而形成了石膏晶體。
CaSO4+2H2O<===>CaSO4˙2H2O
通過維持漿液中固體含量在80~180g/l的水平,石膏結(jié)晶的過程化,新生成的石膏在晶種上逐步長(zhǎng)大成石膏晶體,所產(chǎn)生的副產(chǎn)品石膏從系統(tǒng)中排除。
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循環(huán)泵及循環(huán)管道.jpg
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