廣州市綠燁環(huán)保設備有限公司作者
我國以秸稈為原料的中、小造紙廠很多,但是黑液污染問題目前還沒有得到很好解決,早先提出的堿回收黑液治理措施,由于投資大,一般中、小造紙廠難以承受,再加上該措施工序多,運行、操作復雜,又難以達到環(huán)保排放標準,實踐結果表明很難推廣應用。
經(jīng)各方面努力探索,推出黑液資源化的途徑,即把黑液固、液分離,制成木質素磺酸鹽干粉。這項技術的特點是科技含量高,工程技術*,工藝流程簡單,投資少,且回收的木質素磺酸鹽有很廣的用途和很好的經(jīng)濟效益。工程項目建成后,不僅能將造紙黑液轉化為產(chǎn)品,且工程轄區(qū)無廢水排放口,無二次污染,達到良好的治污效果,環(huán)境效益和經(jīng)濟效益俱佳?! ‖F(xiàn)在許多紙廠也都想盡快解決黑液污染問題,但因資金等問題難以解決,致使治理工程無法啟動?,F(xiàn)在用黑液資源化治理辦法,同時產(chǎn)生的副產(chǎn)品木質素磺酸鹽可獲得很好的經(jīng)濟效益。
一、造紙黑液的成因
非木纖維(秸桿)造紙過程中產(chǎn)生的廢水有:
1、蒸煮后的紙漿原液經(jīng)壓濾后殘留的廢液(即黑液)。
2、分離濃液產(chǎn)生的漂洗水。3、造紙機產(chǎn)生的白水。
造紙機產(chǎn)生的白水,經(jīng)處理后可以回用,但黑液和漂洗水則無法循環(huán)使用。該部分水約占造紙廠污染物排放總量的90%以上,廢液排放后將嚴重污染環(huán)境,故國家嚴禁直接排放。
二、黑液成份
造紙原料用的秸稈,均含有纖維素、木質素和半纖維素(聚糖類)三部分,造紙僅取用其中的纖維素(約占40%),而其中約占25%的木質素與約占28%的半纖維素以及木糖、鉀、氮、磷等物,則隨黑液廢棄。而黑液中所含的木質素、半纖維素以及木糖、鉀、氮、磷等物質,在工、農業(yè)生產(chǎn)中都是有很高利用價值的。
三、造紙黑液資源化治理技術方案
漿液分離→蒸發(fā)濃縮(中段進行磺化反應)→噴霧干燥
漿液分離:將原始料漿除雜質后,經(jīng)過具有“三擠兩置換”功能的雙網(wǎng)漿液擠壓機,使黑液提取率≥90%,黑液濃度8~10%左右,提取黑液≤10m3/t漿;
蒸發(fā)濃縮:漿液分離后的黑液,濃度約8~10%,經(jīng)節(jié)能臥式噴淋蒸發(fā)裝置蒸發(fā)濃縮后的濃度為40%左右,蒸發(fā)過程中,蒸發(fā)器熱源產(chǎn)生的蒸汽冷凝水可作鍋爐補充水,或在生產(chǎn)中使用,濃縮過程中的蒸發(fā)冷凝水可回用無污水排放;蒸發(fā)濃縮中段經(jīng)過高壓反應釜進行磺化反應;
噴霧干燥:濃縮后的黑液經(jīng)過高速離心噴霧干燥機進行噴霧干燥制取木質素磺酸鹽產(chǎn)品,有廣闊用途。
四、其它造紙黑液的治理技術現(xiàn)狀
1.1堿回收法
傳統(tǒng)的堿回收技術采用:濃縮—燃燒—苛化工藝,從而達到回收堿并循環(huán)利用之目的。大型木漿造紙廠堿回收率以達90%,非木原料制漿廠(稻、麥草、蘆葦、蔗糖渣等)堿回收率可達70%以上。采用堿回收可以大大的降低黑液的高負荷污染,BOD5可以減少80%~85%,此外還可以回收熱能化學品降低成本增加經(jīng)濟效益。
該法的優(yōu)點是:黑液中的有機物經(jīng)燃燒產(chǎn)生蒸汽供本廠使用,不存在市場銷售問題;可降低全廠80%左右的污染負荷;可回收50%以上的燒堿,是較*的污染治理技術。對于中小型草漿企業(yè),該法存在一定的不足:項目投資、運行費用高,年產(chǎn)漿1.7萬t以上的制漿廠方可實現(xiàn)微利運行;麥草黑液發(fā)熱量低、粘度大、含硅量高,使堿回收成本高、堿回收率低、操作難度大,苛化、燃燒等工藝過程仍需改進,否則無法正常運行。
1.2物理化學法
1.2.1酸析法
將提取黑液經(jīng)微濾機去除細小纖維后,進入加有酸液的木素分離機,控制pH值使木素析出并經(jīng)加熱、壓濾脫水成為木素產(chǎn)品。該法使CODCr去除率達到80%,SS去除率約為85%,色度去除率達95%,木素回收率在80%左右,對于削減有機物染負荷有顯著作用。
此方法的優(yōu)點是:工藝過程簡單,投資較小,削減有機物染負荷的同時回收木素。同時存在一系列不足:技術上設備腐蝕嚴重,木素較難過濾、脫水;工藝上處理后的殘液不能達到排放標準,且呈酸性,需進一步處理;經(jīng)濟上必須降低用酸成本,同時木素產(chǎn)品存在銷路問題。
1.2.2混凝沉淀法
將黑液酸化后,投加絮凝劑混凝沉淀,固液分離后,沉渣作為燃料焚燒,濾液再經(jīng)吸附過濾后部分回用于制漿工段,其余排入中段廢水。該方法初期投資較低,適用于年產(chǎn)萬噸以下的小造紙廠,但存在較多的不足:處理不*,BOD5處理率僅為20%左右;產(chǎn)生的污泥量大、脫水難、處理難,實際是一種污染轉移的方法;運行費用對絮凝劑價格敏感,常年運行費較高。
1.3厭氧生物處理法
草漿黑液經(jīng)過預處理后,采用厭氧處理工藝降低CODCr,回收部分沼氣能量。厭氧流程普遍使用效率較高的AFB(厭氧流化床)、UASB(上流式厭氧污泥床)或具有兩相厭氧特點的ABR(厭氧折流板反應器),CODCr去除率一般為50%左右。在條件具備的情況下,將造紙黑液與其它廢棄物、液混合處理,可以達到相互利用、以廢除廢的效果。
相對于好氧生物法,厭氧工藝處理高濃度有機廢水有其*的優(yōu)點:能夠以沼氣形式回收能源,污泥產(chǎn)量低,對復雜有機物初步降解,對后續(xù)工藝有利。其主要缺點是:對廢水中有毒物質敏感;處理不夠*,必須有后續(xù)工藝芳能使污水達標排放;運行管理相對復雜,對堿無法回收。
1.4綜合利用法
1.4.1資源化治理
采用酸析提取木素并獲得木素產(chǎn)品,上清液經(jīng)石灰苛化,分離出鈣鹽和堿性溶液,鈣鹽作為建材原料,堿性溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮得到糖礦漿產(chǎn)品。蒸發(fā)出的冷凝水全部回收,用于真空洗漿,從而黑液全部被利用,實現(xiàn)*。
資源化治理有變廢為寶的優(yōu)點,設備較簡單,系統(tǒng)運行較穩(wěn)定;但為了不影響制漿質量,堿性清液回用率不能超過25%,致使相應的堿回收率僅為5%;處理過程中生成的各種產(chǎn)品由于雜質較多,無綜合利用價值,需進一步處理。
1.4.2資源化利用
直接利用草漿黑液加入煤粉制造黑液水煤漿,通過燃燒獲得熱能,燃燒后的排氣達標,殘渣可用作建材;或將黑液通過化學法改性,用作鉆井泥漿降粘劑;另一研究方向是提取黑液中的木質素,通過化學方法對其進行改性,成為化工原料,可制成減水劑、瀝青乳化劑、水處理劑等,對此已有大量研究成果。
對黑液進行資源化利用,拓寬了黑液污染治理的思路,企業(yè)可根據(jù)實際情況充分應用。年產(chǎn)萬噸漿造紙企業(yè),采用傳統(tǒng)堿回收技術,年虧損110~140萬元;規(guī)模擴大為年產(chǎn)1.7萬噸以上,可保持微利運行;規(guī)模大于2.5萬t,堿回收工藝每年可為企業(yè)盈利200萬元以上,堿回收經(jīng)濟效益與企業(yè)規(guī)模正相關。SO2酸析法、酸析+厭氧工藝、資源化治理的效益都取決于所生產(chǎn)的木素銷路及價格,開發(fā)、推廣木素的市場應用具有重要意義。LB_1堿析法雖設備簡單,操作方便,但堿回收率僅為5%,回收的木素雜質多,無綜合利用價值,僅可作為削減草漿黑液的過渡性措施。
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